Ringschlunreaktionen von 1-Acyl-5-carbamoyl(thiocarbamoyl)diaminoguanidinen zu substituierten 1.2.4-Triazolen und 1.2.4-Triazolonen-(5) von Heinz Gehlen und Fritz Lemme" Aus dem Chemischen Institut der Padagogischen Hochschule Potsdam Eingegangen am 14. Oktober 1966 Beim Erhitzen von 1 -Acyl-5-carbamoyl-diaminoguanidinen (1 a) mit Natronlauge entstehen 4-Ureido-5-amino-und 5-[Semicarbazido-(l)]-l.2.4-triazole (2 bzw. 3a) sowie acylierte 3-Hydrazino-und 3.4-Diamino-l.2.4-triazolone-(5) (9a bzw. 10a). Dabei hangt es von der Konzentration der Natronlauge ab, welche der genannten Reaktionsprodukte sich vorwiegend bilden. -Die 1 -Acyl-5-thiocarbamoyI-diaminoguanidine (1 b) liefern unter den verschiedenen Bedingungen 5-[Thiosemicarbazido-( I)]-und 3-Acylhydrazino-5-mercapto-l.2.4-triazole (3 b bzw. 9b).
Die aus 5-Aryl(Alkyl)-2-amino-1.3.4-oxdiazolen und Semicarbazid bzw. Thiosemicarbazid in Gegenwart von Salzsaure leicht zuganglichen l-Acyl-5-carbamoyl(thio- carbamoy1)-diaminoguanidine 2) (1) unterliegen in heil3en Alkalilaugen, abhangig von deren Konzentration, verschiedenen intramolekularen Ringschlussen (s. Formelschema auf S. 117).
Ringschluheaktionen der 1-Acyl-5-carbamoyl-diaminoguanidine
Weg 1) : In ca. 0.3 n NaOH cyclisieren die I-Acyl-5-carbamoyl-diaminoguanidine (la) unter Wasseraustritt zu 5-[Semicarbazido-(l)]-1.2.4-triazolen (3a; Tab. 1, S. 121) und 4-Ureido-5-amino-1.2.4-triazolen (2; Tab. 2, S. 122). Unter den gleichen Bedingungen geben die I-Aroyl-5-carbamoyl-diaminoguanidine in guten Ausbeuten ausschliel3lich die 1.2.4-Triazole 3a, die I-Alkoyl-Derivate neben diesen (60-70% d. Th.) noch 10-20% der Verbindungen 2.
Die neuen Substanzen 3a und 2 sind farblos und kristallin. Die Semicarbazidotriazole reduzieren ammoniakalische Silbernitratlosung.
Aus beiden Verbindungstypen wird die Carbarnoylgruppe mit siedender 62-proz. Schwefelsaure als C02 und NH3 abgespalten. Das C 0 2 kann an Natronasbest gebunden und damit der Fortgang der Hydrolyse quantitativ verfolgt werden. Aus den