Ringerweiterung bei der Oxydation von Camphen. (Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, VII, Mitteil.) (Unter Mitarbeit von Hans Günter Kirschner.)

✍ Scribed by Hückel, Walter ;Kirschner, Hans Günter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1947
• Tongue: English
• Weight: 523 KB
• Volume: 80
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19470800109

✦ Synopsis

a -F e n c h o l -d i n i t r o b e n z o a t : Schmp. 139-140O; ug: -0.680 (c = 2.08in Benzol, 2 dm); daraus [a]:: -16.30. P-Fenchol-d i n i t r o b e n z o a t : Schmp. 150-153O; a;:+0.1l0 (c = 1.94in Benzol, 2 drn); daraus [a]:: +2.85O. Misch-Schmelzpunkte mit den reinen D i n i t r o b e n z o a t e n aus Fenchol (a-Verb.: Schmp. 140.P, [a];;: -18.4O; p-Verb.: Schmp. 157O, [ a ] g : +3.3O) zeigten keine Erniedrigung. a -T e r p i n e o l : Die etwa + 700 drehende Fraktion wurde noch mehrmals fraktioniert, bis sie den Sdp. 99-101O und [ a ] % : +84O hatte. Sie erstarrte dann zum gr6Bteri Teil im Eisschrank. Die Krystalle wurden abgenutscht und durch Sublimation gereinigt. Schmp. 40-41O. a : : +13.1Zn (c = 6.628 in Alkohol, 2 dm) ; [a]; : + 98.40; a : +10.58O (c = 4.728 in Benzol, 2 din) ; [a]: : tl11.6O. Fur aus Bornylainin mit Salpetriger Saure erhaltenes a-Terpineol war fruher2) [a]g:+ 96.70 in Allrohol, +1O7.Oo in Benzol gefunden worden.

3.5 ~ D i n i t r o -b cnz oat: Seidcnglanzcnde Niidelchen aus Petrolather, Schmp. 97". ME : +1.15O (c=2.004 in Bcnzol, 2 din); [XI:: + 2S.GO. Keine Schmp.-Erniedrigung mit M -T er p i n e o ld i n i t r e, b enz o a t aus Rornylamin. T e r t i h r e N i t r over b i n d u n g : Aus den Destillationsriickstiinden der Terpinco Ifraktioncn und dem Ruckstand V wurde ein gclbliches sficlistoffhaltiges 01 vom Sdp. 115 bis 116O lierausdcstilliert. Der Stickstoffgehalt war mit 9.40,; etwas hoher, als sich fur eine Mononitroverbindung C,,H, ,O,N berechnet. Das 01 war gesattigt und in Alkalien unloslich. Da eine Gewinnung der Nitroverbindung durch Destillation wegen der gcringen ItIenge aussichtslos erschien, wurde sics mit Palladium-Tierkohle-Katalysator in alk.oho1. Losung,,hydriert, das basisch riechende Rcaktionsprodukt iiber das Hydrochlorid isoliert und in Ather rnit Benzocsaureanhydrid umgesetzt. Die B c n z o y l v e r b i n d u n g des Amins bildet drusenformig angeordnete Krystalle und schmilzt bei 162.5O. a g : --0.92" (c=0.858 in Chloroform, 2 dm), daraus [a]g:--53.Rln. C,,H,,ON. I3er. N 5.4.5. Gef. N 5.44 I ) B. 70, 969 [1937]. *) 8.648, 2(n [l@4l]. a) B . 4 , 964 [ISOS]. 4, Ein Nachubeiten der Angaben von Sommler unterblieb minemeit, weil H e r r HartmtLnn h u im Rehmen S&W Diplomarbeit-nicht kam und diw E@* nioht zur Doktorarbeit auabaute.