ZUSCHRIFTEN
Rechnungen["I ist die trans-Form um 9 kcal mol-weniger gespannt als die alternative, cis-uberbriickte Form[' 'I. In Losung liegt das Metatheseprodukt 6 bei Raumtemperatur in einem schnellen Gleichgewicht mit etwa 5-10% eines Isomers oder Konformers vor, das sich uber HPLC (Kieselgel Grom-Sil, Si 100, 5 p, Slule 250 x 20, Petro1ether:Dichlormethan 2: 1) vollstandig abtrennen la&. Bereits nach wenigen Minuten stellt sich wieder das ursprungliche Gleichgewicht ein. Das in geringerer Konzentration vorliegende Isomer konnte wegen der geringen Menge und wegen seiner Instabilitat nicht charakterisiert werden.
In Verbindung 6 liegt ein vollstandig konjugiertes n-System mit 14 Elektronen im Perimeter vor, das formal fur weitere Cycloadditionen geeignet ist. Die p-Orbitale stehen hier nicht (wie in ,,normalen" Arenen) senkrecht zu einer gemeinsamen n-Knotenebene, sondern naherungsweise senkrecht auf der Oberfllche eines Zylinders (,,bandformige" Konjugation) . Die Addition von 1 an 6 sowie die Dimerisierung oder cyclische Oligomerisierung von 1 sind weitere lohnenswerte Aufgaben, an denen wir momentan arbeiten. Dies fiihrt zu gurtelformigen Molekulen, die im Zusammenhang rnit Hohlrlumen in Molekiilen und graphitischen Rohren als aktuelles und expandierendes Forschungsgebiet von Bedeutung sind.