Regio- und stereoselektive elektrophile C-Substitution von 2-(N,N-Dibenzylamino)-1, ω-alkandiolen durch Lithiierung ihrer Carbamate

✍ Scribed by Walter Guarnieri; Dr. Matthias Grehl; Prof. Dr. Dieter Hoppe

• Book ID: 101529691
• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1994
• Tongue: English
• Weight: 442 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19941061711

✦ Synopsis

Diastereomerengemisch von 16s und b (5:1), im zweiten wird das Tripeptid 17 diastereomerenrein gebildet (500 MHz-'H-NMR). Beim Peptidverband ist also eine hohere Selektivitat erreichbar als bei der isolierten Aminosaure. Die Konfigurationeii des jeweils neu gebildeten stereogenen Zentrums in 16 und 17 wurden durch Differenz-NOE-Messungeii bestiinmt (NOE = Nuclear-Overhauser-Enhancement) .

Wir haben mit 1 a und 2a erstmalig a-Aminosauren mit Benzodiazepinseitenkette hergestellt und ihre Fahigkeit zur Peptidkupplung nachgewiesen. Die Synthese ist auf siimtliche Stereoisomere des 1,3-Diaminosystems anwendbar. Sie 1aRt sich vermutlich auch auf Verbindungen mit anderen 1 ,n-Abstiinden der Aminofunktionen enveitern. Die physiologischen Eigenschaften von 1 a und 2a sowie ihr Einbau in Peptidmimetica werden gegenwdrtig untersucht.