Regio- und diastereoselektive Synthese von (4-Hydroxy-3-methyl-1,2-alkadienyl)carbamaten aus α-titanierten 2-Butinylcarbamaten und Aldehyden
✍ Scribed by Prof. Dr. Dieter Hoppe; Charlotte Riemenschneider
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 204 KB
- Volume
- 95
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Zu einer Lllsung von 9.3 g (0.148 mol) 1 in 30 mL Acetonitril werden unter Ruhren und Kuhlung ( -15 "C) innerhalb von 4 h 15.5 g (0.074 mol) 2 in 250 mL Acetonitril getropft. AnschEeBend wird die Reaktionslbsung eingeengt; die Produkte 3 und 4 werden iiber eine geschlossene Fritte abfiltriert. Beim Nachwaschen mit n-Pentan I6st sich 4 heraus, und 3 bleibt analysenrein zuriick. Da sich auch etwas 3 Ibst, wird die Aufarbeitung wiederholt. Ausbeute 3: 27.8 g (75%); 4: 3.6 g (20%). 0-Glycopeptid-Synthese unter Verwendung von 9-Fluorenylmethoxycarbonyl-(Fmoc-)geschutzten Bausteinen** Von Petra Schulthew-Reimann und Horst K m z * Die 0-glycosidischen Bindungen von Serin-und Threonin-Glycopeptidencharakteristische Teilstrukturen vieler Bindegewebs-, Serum-und Membran-Glycoproteine - sind gegen Sauren und gegen Basen gleichermaRen emp-findlichI3]. Wahrend Serinester, die mit der baselabilen 2-Triphenylphosphonioethoxycarbonyl-(Peoc-)Gr~ppe~~~ Nterminal geschiitzt sind, nicht direkt glycosyliert werden kannen, gelingt in Gegenwart von Silbertrifluormethansulfonat (Ag-Triflat)/Tetramethylharn~toff['~l die Verkniipfung des 9-Fluorenylmethoxycarbonyl-( Frnoc[']-)serin-benzylesters 1 rnit 2,3,4,6-Tetra-0-benzoyl-a-~-glucopyranosylbromid 2 zum voll geschiitzten P-Glucosyl-serin-Derivat 4 in guter Ausbeute. Die fl-Konfiguration von 4 geht aus den 'H-und I3C-NMR-Spektren hervor. 1 bildet rnit Tri-0-benzoyl-xylopyranosylbromid 3 analog das glycosylierte Serin-Derivat 5.