Reduktive Spaltung einer Cyclopropan-σ-Bindung bei der Umsetzung von Cyclopropylacetylenen mit elementarem Lithium – ein cis-1,2-Dilithioalken als Zwischenstufe
✍ Scribed by Prof. Dr. Adalbert Maercker; Ulrich Girreser
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1990
- Tongue
- English
- Weight
- 344 KB
- Volume
- 102
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
8 vorgegebener Konfiguration in die Reaktion eingebracht wird, folgt zwangslaufig die syn-Anordnung an C-6/7, die im Widerspruch zurn stereochemischen Ablauf der Hiyarna-Addition achiraler AlIylbrornide an a-Alkoxyaldehyde steht"". Damit handelt es sich bei der Bildung von 4 urn einen Fall doppelter Stereodifferenzierung mit ungleichsinnig (=,,mismatched") wirkenden Reaktanten["]. Der Ein-fluD des Allylbrornids iibertrifft den des Aldehyds bei weitem. Nach Debenzylierung und Hydrolyse der Acetaleinheit wird die Trioleinheit von 4 oxidativ abgebaut und die zwei C-Atome kurzere Verbindung ins Lactol urngewandelt, das sich quantitativ zurn Lacton 5 (Tabelle 1) oxidieren 1aDt. Der