Reduktion kondensierter Arene mitBH-Boranen, I Reaktionen von Naphthalin, Anthracen und Phenanthren mit Tetraalkyldiboranen (6)
✍ Scribed by Köster, Roland ;Schüßler, Wilhelm ;Yalpani, Mohamed
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1989
- Tongue
- English
- Weight
- 876 KB
- Volume
- 122
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Anthracene / Borylhydroarenes / Naphthalene / Hydroboration Kondensierte Arene wie Naphthalin (N3), Acenaphthen, Anthracen (A3), Naphthacen, BenzCulanthracen und 3P-Benzphenanthren reagieren mit Organodiboranen(6) netraethyldiboran(6) (TEDB), Tetrapropyldiboran(6) (TPDB)] bei T 21 130°C ohne Gasabspaltung irreversibel zu borylierten Hydroarenen und deren funktionellen Derivaten. Die )BH-Boran-Reaktion der Arene mit TPDB wird analytisch verfolgt. Aus N3 erhatt man rnit TPDB oder TEDB ein Gemisch borylierter Clo-Verbindungen, aus dem sich nach Oxidationlo-Acetylierung 1und 2-Acetoxytetralin (N4, N5) sowie wenig Tetralin (Nl) isolieren lassen. A3 reagiert zu Tetrahydroanthracen (Al), 1-und 2-Acetoxytetrahydroanthracen (A4, A6) sowie zu den stereoeinheitlichen, charakterisierten 1,4-und 1,3-Diacetoxytetrahydroanthracenen (A14 A13). Nach 64 h werden aus A3 rnit TPDB bei T > 140°C ein regioeinheitliches Acetoxyhexahydroanthracen (AS) sowie 6 isomere Diacetoxyoctahydroanthracene (A7-A9, A1 1, A12, A14) erhalten. N4, N5 sowie A4, A6-A9, All, A12 und A14 bilden sich (Deuterierungsexperimente) durch Hydroborierung der Arene und nachfolgende Hydrodeborierung. Nebenprodukte sind Organo-polyborane undloder a r b o r a n e unbekannter Struktur. Das bei 130°C gegeniiber )BH-Boranen reduktionsstabil erscheinende Phenanthren (PH) wird von [D2]TEDB bei 150°C unter ' ) Reihenfolge der Verbindungen bei GC-Trennung, vgl. ' ).b, Bestimmt mit CI-MS/NH3. -' ) GC-Bedingungen: 25 m KS, OV 1, Ofen 80-280°C (6"C/min), E = 280°C, Hz.dl Samtliche M+-Peaks der Verbindungen haben einen D-Gehalt von <2%. -Die Deuteriolyse mit CD3C02D wurde mit den destillierten Anteilen durchgefiihrt.