Reduction electrochimique de propene nitriles substitues—III alkyl(aryl)oxy-3 phenyl-3 propene nitriles Z et E

✍ Scribed by Georges Le Guillanton; Michel Cariou

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1977
• Tongue: English
• Weight: 694 KB
• Volume: 22
• Category: Article
• ISSN: 0013-4686
• DOI: 10.1016/0013-4686(77)85130-x

✦ Synopsis

R&sum&La

prtparation et la &paration des isomtres Z et E des alkyl(aryl)oxy-3 phhyl-3 prop6no nitriles ant tt& mises au point. L'attribution des configurations est possible par rmn.

En milieu hydro-organique, l'isom&re 2 est plus facilement rbductible par voie electrochimique que l'isomkre E; en milieu anhydre, les &arts sont plus faibles ou nuls. Les btudes polaiographiques, voltam&riques et la rCduction 2~ l'&chelle pr&parative avec identification des produits, ont permis la formulation du m&canisme de la rkduction. Si le coefficient de Taft (a*) du groupement R est nigatif, on rtduit la double liaison &hyl&ique avec formation des alkyl (aryl)oxy-3 ph&nyl-3 propane nitriles;

si cr* est positiv, le radical-anion intermediairement form6 perd I'ion RO-; il se forme du cinnamonitrile qui, au potentiel de travail, est immCdiatement r&duit, soit en phhyl-3 propane nitrile, soit en diphtnyl-3,4 hexane dinitrile.

11 n'a pas &:tt possible d'obtenir des hydrodimbres avec conservation du groupement OR.