Reduction de cetones benchrotreniques par le borohydrure de sodium: Influence de substituants alcoyles situes sur la face opposee a celle de l'attaque, sur la vitesse de reaction.
✍ Scribed by B. Caro; G. Jaouen
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1974
- Tongue
- French
- Weight
- 218 KB
- Volume
- 15
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
Selon une interpretation deja ancienne, la stereochimie de la reduction des &tones cycliques par les hydrures metalliques serait regie dans le cas de substrats non encombres par le "product deveZopment control' et dans le cas de substrats encombres par le "steric approach control" (1). La mise en relief de Z'effet stSrique de substituants sur Z'approche du rdactif ne presente pas de difficult& majeures, 1 '1 n'en est toutefois pas de dme de celle des facteurs stQr&oilectPoniques decoulant d'un changement d'hybridation. C'est ainsi que selon certains auteurs (2) la realite du "product development control" n'a jamais et.6 cl airement demontree. Nous presentons ici a l'appui de cette hypothese les resultats cinetiques de la r-eduction par NaBH4, dans l'alcool isopropylique, d'indanones benchrotreniques a-alcoylees en&.
L'utilisation de tels substrats permet de cerner Z'infZuence de substituants situ& sur la face oppoade d celle de l'attaque. Rappelons en effet que le greffon Cr(CO)S presente la remarquable propriete de contrfiler totalement le sens de l'attaque de l'hydrure ; l'alcool obtenu dans cette reaction, cinetiquement contrBl@e, est le seul isomere endo (3).