- Recherches sur l'oxydation de 1'8thyl-2-hex8ne-2-al et de quelques aldehydes apparent&. 111. Oxydation de 1'6thyl-2-hex8ne-2-al et de 1'6thyl-2-hexanal par I'acide peracetique par C. Schaer. (10 I1 58)
Dans l'oxydation des aldkhydes par des combinaisons peroxydCes on obtient, dans certains cas, une coupure de la molCcule au niveau du carbone porteur de la fonction carbonyle, parallde Q l'oxydation de 1'aldChyde en acide. Un.des premiers exemples signal& est celui de Dakinl) oh l'oxydation des ald6hydes benzoi'que et salicylique par l'eau oxygCnCe en milieu alcalin, conduit Q la formation respective d'hydroquinone et de pyrocatCcho1. Cette rupture d'une liaison carbone-carbone par oxydation a pu &re Ctendue A d'autres exemples (voir en particulier2)). Ainsi dans le cas de la cyclohexanone Baeyer G Villiger 3, obtiennent 1 ' ~ lactone de l'hydroxy-6-hexano'ique par l'action de l'acide monopersulfurique. SfiZth et ses coll. 4, obtiennent les phCnols correspondants en oxydant des alddhydes aromatiques par de l'eau oxygCnCe en solution CthCrCe.
En 1949 Friess 5, et Karrer & Haab 6, proposent un mCcanisme pour l'inter-prCtation de la rupture de la liaison carbone-carbone. Le micanisme de Friess, qui s'applique au cas de l'oxydation de la cyclohexanone par l'acide perbenzoique, peut se transposer aux autres cas connus d'une rupture de la liaison carbone-carbone, tout comme 1'interprCtation de Karrer & Haab. L'oxydation se fait par intercalation d'un atome d'oxygcne au niveau du carbone porteur de la fonction carbonyle; les termes ultimes de la reaction ne sont, en gCnCral, que les produits de l'hydrolyse de l'ester ainsi form& En 1941 won Wacek & won BLzard 7 , en oxydant l'aldkhyde salicylique par l'acide peradtique, obtenaient un ester formique facilement hydrolysable en pyrocatkchol. L'isolement du terme intermhdiaire, l'ester formique, n'apportait qu'une preuve supplkmentaire aux hypothhses dont nous avons par16 prCcCdemment .