Volumen XXXV, Basciculus I (1952) -No. 23. 167 23. Recherches sur les benzyl-1et ph6nyl-l-triazoles-l,2,3 substituCs par Fr. Moulin. (10 XI1 51) E n 1898, Jfiichael, Luehn & B i g b e e l ) ont rBalis6 la premibre synthkse d'un triazole du type 1,2,3 1H2) Q partir d'un azide et d'un
derive ac6tylBnique. Quoique ce genre de rdaction ait 6t6, d8s lors, beaucoup 6tudi4, en particulier par Dimroth3) et par Curtius et ses c0L4), le nombre de compos6s acdtyldniques utilisks dans ces eyelisations est rest6 restreint (acbtylene, esters de l'acide acetylene dicarboxylique, aldehyde propargylique, diac6tal du butyne-dial), ces auteurs ayant port6 leur int6rkt plus spkialement sur la r6activit6 des azides.
synthdtiser une s6rie de triazoles-1,2,3 substituh5) a partir d'dthynylearbinols, de leurs d6riv6s et de composds ae6tyl6niques bisubstitu6s, d'une part, et de benzylazide, de ph6nylazide et de leurs produits de substitution d'autre part. Nous avons ensuite Btudi6 quelques propriBt6s des triazoles obtenus.
Les triazoles form& a partir des Bthynylcarbinols sont caract6risks par leur substituant hydroxyalcoylique dont le OH est port6 par l'atome de carbone contigu au cycle. Alors que le seul triazole de ce type deerit jusqu'ici (le ph6nyl-1-hydroxym6thyl-4-triazole6)) est un alcool primaire, nous avons synth6tisd prineipalement des alcools secondaires et tertiaires ').
Nous nous sommes attach6
A) Synthhse dcs triazoles.
Ces cyclisations par condensation d'u11 azide sur une triple liaison correspondent au schema suivant
1898, 11, 197. 2) 1 H signifie yue, dans le triazole non substitu6, c'est I'atome d'azote no 1 qui , ) B. 43, 2219 (1910). 5) Tous les triazoles dont, il sera question dans cet article &ant du type 1, 2, 3, par la suite, et pour simplifier les bcritures, nous supprimerons cette d6signation. 6 ) Huttel (R. 74, 1680 (1941)) l'a obtenu par cannizzarisation de l'ald6hyde correspondant. 7) Le benzyl-l-hydroxyisopropyl-4-triazole, prototype des triazoles B substituant hydroxyalcoylique tertiaire, a 6t6 synth6tis6 B notre Institut, pour la premikre fois, par M. Ie Dr A . w. Bkard (communication pride). porte un hydrogkne.
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J. pr. [2] 125, 471 (1930).
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B. 74, 1680 (1941). 4, B. 35, 1029 (1902). 6, Dimroth (B. 35, 1029Dimroth (B. 35, (1902))) signale que les fonctions carboxyliques port6es par 3, B. 58, 859 (1925). 5, Am. Soc. 73,1209(1951). le carbone no 5 sont moins stables que celles portCes par le carbone n o 4. ') B. 35, 4041-46 (1902).
z, Voir 3 C 1.