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Recherches sur l'autoxydation des aldéhydes. I. Applications de la spectrographie infrarouge; mise en évidence d'un composé intermédiaire (moloxyde)

✍ Scribed by E. Briner; Ph. de Chastonay; H. Paillard


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1954
Tongue
German
Weight
906 KB
Volume
37
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


En raison de son grand inter&, l'autoxydation des aldehydes a fait l'objet de trks nombreuses etudes.

Le terme ultime de cette rBaction est l'acide correspondant a l'aldkhyde. Mais ce sont les termes intermediaires qui ont surtout retenu l'attention des chercheurs, car la fixation de la molecule d'oxy-gBne sup l'aldehyde ne peut aboutir Q cet acide, en une seule &tape.

C'est pourquoi, d6j$ anciennement, on avait admis la production initiale d'un peroxyde instable, plus tard souvent design6 du nom de moloxyde. Buchl) lui avait attribue la constitution : H C,H, C-0 0-0 I I souvent adoptee ultkrieurement dans des discussions, notamment par Wielund2).

D'eutre part, la formation d'un peracide, attestee par l'analyse chimique, a conduit a penser3) que le peracide Btait le seul corps intermediaire definissable, sa rdaction avec l'aldkhyde en excks donnant ensuite deux molecules d'acide.

Cependant, partant d'un point de vue , different, beaucoup de physico-chimistes admettent que l'autoxydation des aldehydes -et l'autoxydation en gBn6ral -repond un processus de reactions en chaine comportant par consequent l'intervention de termes intermediaires trks fugaces, tels que des radicaux libres.

I1 convient aussi de rappeler ici que l'autoxydation des aldehydes est extr6mement sensible B l'action de nombreux corps, fonctionnant comme catalyseurs accelBrateurs, comme les sels metalliques, ou retardateurs (anti-~xygkne)~), comme l'hydroquinone. A ces corps, 1) A . Buch, Mon. Scient. I I, 479 (1897). 2) Wielund, Rapports du CinquiAme Conseil de Chimie Solvay, p. 70 (1935). C'est l'opinion exprimbe notamment par un auteur, Rieche, auquel on doit 4, Moureu & Dufraisse, Rapports du DeuxiAme Conseil de Chimie Solvay, p. 524 d'importants travaux sur les peroxydes (Z. angew. Ch. 51, 707 (1938)). (1926).


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## Abstract Le spectre d'absorption infrarouge des solutions dans CCI~4~ d'un acide perbenzoïque cristallisé de grande pureté a montré que la bande 1270scm^−1^, attribuée, dans le précédent travail, à un «moloxyde» appartient en propre à l'acide perbenzoïque.