Wenn die pK-Werte der einzelnen Dissoziationsstufen einer Verbindung zwei oder mehr pH-Einheiten auseinander lagen, wurden sic direkt aus der Titrationskurve als das pH hklftiger Neutralisation der betreffenden Stufe abgelesen. Pur A pK < 2 berechneten wir die Dissoziationszahlen mit Hilfe der Formel von Auerbach & Smolczykl). Danach ergibt sich z. B. eine Korrektur von -0,l fur das grossere und von +0,1 fur das kleinere pK gegenuber den aus der Titrationskurve direkt abgelesenen Werten, wenn d pK = 1 ist.
Zusammenfassung. 1. Die Dissoziationszahlen einer Reihe von aliphatischen, gesiittigten Polyaminen werden ermittelt und miteinander verglichen.
2 . Anhand der tabellarisehen, durch einige bereits bekannte Daten ergiinzten Ubersicht lassen sich Regeln zur niiherungsweisen Voraussage von Dissoziationszahlen solcher Polyamine ableiten. Deren wichtigste betrifft die Additivitiit der D i s s o z i a t i on sin t ervalle. 3. Die mittlere Abweichung von der Regel betrBgt f0,4 pH-Einheiten. 4. Das Auftreten der Regelmassigkeiten und der moglichen Abweichungen wird anhand theoretischer Betrachtungen diskutiert. 5. Die theoretisch vorauszusehende Parallelitiit zwischen Dissoziation und Quaternisierbarkeit wird am Beispiel der aliphatischen Polyamine belegt. Forschungslaboratorien der CIBA AktiengeseZZschaft, Basel, Pharmmeutische Abteilung. 192. Recherches sup la synthese biologique de I'acide hippurique2) par F. Leuthardt et H. Nielsen. (12 I1 51) En incubant des coupes de rein ou de foie de cobaye, de lapin ou de rat, dans une solution appropride contenant de l'acide benzo'ique, Borsook & D ~b n o f f ~: ~ ont observe une formation d'acide hippurique. Ces auteurs ont calcule l'augmentation de 1'6nergie libre. Pour la reaction: benzoate (aq) + glycine (as) = hippurate (aq), ils ont trouvB la valeur de A F = -t 2670 Cal. B 38O. Cela signifie que la synthese ne represente pas sirnplement l'inverse de l'hydrolyse. Cette derniere peut se faire spontanement par l'hippuricase, mais la synthhse doit &re li6e B une reaction lib6rant de l'energie. D'aprBs les observations de Bovsook & Dubnnoff3) cette Bnergie doit provenir d'une oxydation, car la synthhse est inhibee par une solution de KCN 0,001-m. Avec l) 3'.