## Abstract Les paramètres RMN d'alcoxybutadiènes 1,3 dépendent fortement de la configuration __cis__ ou __trans__ du motif éthylénique. Une discussion des différents types de constantes de couplage et des effets d'additivité de substituants sur les déplacements chimiques tente de dégager les facte
Recherches sur la stéréochimie des diènes fonctionnnels—XI: Interprétation théorique des déplacements chimiques de stéréoisomères D'éthoxybutadiènes-1,3
✍ Scribed by F. Tonnard; S. Odiot; J. P. Dorie; M. L. Martin
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1973
- Tongue
- English
- Weight
- 303 KB
- Volume
- 5
- Category
- Article
- ISSN
- 0749-1581
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✦ Synopsis
Abstract
Une analyse théorique des déplacements chimiques protoniques de stéréoisoméres alcoxydiéniques est proposée. La contribution diamagnétique est évaluée à partir des indices théoriques π et σ obtenus par un calcul de type CNDO/2; ce terme qui dépend de la stéréochimie ne suffit pas à expliquer les écarts expérimentaux, bien que l'alternance des charges refléte celle des déplacements chimiques; la contribution paramagnétique est importante mais reste mal expliquée dans le cadre des méthodes approchées de calcul des effects d'anisotropie et de champélectrique. Cependant l'analyse des résultats apporte des informations sur la nature des équilibres conformationnels au niveau de la liaisonCO.
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## Abstract Les déplacements chimiques en RMN du ^13^C d'une série de dérivés tricycliques obtenus par addition de carbènes sur des alcènes bicycliques sont comparés aux déplacements chimiques des oléfines de départ. La measure du déplacement chimique du carbone 7 montre que cette valeur peut être