Recherches sur la reaction de vilsmeier-haack etude du mecanisme de formation du complexe par des mesures cinetiques en resonance magnetique nucleaire
✍ Scribed by G.J. Martin; S. Poignant; M.L. Filleux; M.T. Quemeneur
- Book ID
- 104228281
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1970
- Tongue
- French
- Weight
- 172 KB
- Volume
- 11
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
La publication r&e&e de travaux sur le m&aniame de formylation de Yilsmeier (4) nom incite B exposer lee prinoipaux rkiultats d'une Btude cinhtique de la formation du oomplexe Bleotrophile. Bous avone montrb en 1963 (1) que la formylation des doubles liaisons aotivbee prooWe par l*interm&liaire[(CH3)21 CHClyOXe avec X = SOCl, POC12 ou COCl. Ce m6oanisme est en accord avec lee r&ultats de ARNOLD et HOLY (5) mais infirme lee hypoth&ees de BOSSHARD et ZOLLIIVGER (6) reprises dans lee references (7) et (4). La mise au point d'une technique opkatoire (8) de rdalisation des spectres R.M.N. a basse temp&ature,en fonotion du temps,nous permet d&kormais d'kaluer par Equilibration les parametres cindtiques et thermodynamiques de formation du complexe. D'autre part les ph&om&nes de coalescence assooi& B 1'Bchange DMF -complexe sont accessibles B plus haute temperature et 1'Btude des formee de raies conduit aussi aux param&tres d'aotivation. L'Bvolution en fonction de la temperature du spectre R.M.H. d'un melange D.M.F., X Cl, solvant (CHCl 3' CHC12CHC12, CH2C12) est compliqu&du fait des coalescenoes suppl~mentaires associees aux rotations &&es au niveau des liaisons C-N du D.M.F. et du oomplexe. Lee comportements suivants sent observes : a -Cas de D.M.F., WC13 dans CHCl 3 : De 2l3OK A 273-K : spectres du D.&F. et du complexe indixidualis66; 2 signaux I?(CH3)2 pour chaque espboe. A 273OK ooaleooence des 2 raies H(CH3)2 du oomplexe. A 313'9 coalesoenoe des eignaux K(CH3)2 du D.M.F. et du oomplexe.
Ces prooessus sent parfaitement rkersibles.