Reaktive isocyanate I. Die direkte einfuehrung von nitrilgruppen in ungesattigte systeme. Eine einfache umwandlung von carbonsäuren in ihre nitrile.
✍ Scribed by Helmut Vorbrüggen
- Book ID
- 104249592
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1968
- Tongue
- French
- Weight
- 189 KB
- Volume
- 9
- Category
- Article
- ISSN
- 0040-4039
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✦ Synopsis
Eine kiirzlich erschienene Arbeit von G. Lohaus I) iiber die solvolytische Umwandlung von Carbonshureamid-N-sulfochloriden in ihre Nitrile veranlafit uns, iiber eine verwandte Nitrilsynthese zu berichten, die von uns vor menireren Jahren gef'unden wurde und insbesondere bei saureenpfindlichen Systemen gute Ausbeuten liefert. Bei Versuchen zur Totalsynthese des CephalosporiraC 2) lagerten wir naci. R. Graf ') Chlorsulfonylisocyanat (CSI) an 2.>-Dimethyl-3-acetyl-ti4-thiazclin 4) , Pp. 49 -~0' an. Das in quantitativer A'usbeute ertlaltene Addukt I, FP. 115 -120°C, ergab bei Zusatz einer aquivalenten Menge von TriBthyla.rin 2) in Acetonitril bei 22'C das Nitril II, Fp. iO4'C, das nacn Verdampi'en des Acetonitrils und Aufaroeitung i:it Bicarborlat in s '0 -o0 $ Ausbeute erl.aitera wurde. II -Urn diese neue und einfache Nitrilsynthese naner zu untersucner,, adaierten wir CSI an die in der Tabelle aufgefiihrten ungesBttit;ten Systeme und iioerf'iihrten die entstandenen Carbonsaure-N-sulf&hIoride in situ mit Zqdivaleriterl Kengen Triathylamin ') in die Nitrile. Die geringen Ausbeuten bei,;, j-Acetoxy-crotonnitril beruhen wanrscheinlich auf der groijen Ec-pfindlichxeit dieser Vertindung.