Eingegangen am 11. Mai 1987 WF6 reagiert rnit Ms>S(0)NSiMe3 (1) im Molverhiiltnis 1 : 1 zu F5WNS(0)Me2, das rnit 1 zu F4W[NS(0)Me,lz (3) umgesetzt wird. 2 und 3 werden 11. a. durch Rontgenstrukturanalysen charakterisicrt. In dicsen Verbindungen bcsteht ein Mehrfachbindungsteil zwischen N und W. Mit Me2S(0)NLi reagiert 3 unter Substitution eines weiteren Fluoratoms zu F3W[NS(0)Me& (4). CI4W[NS(O)Me2l2 (5) und CI4MoNS(O)Me2. CH,CN (6) entstehen bei der Urnsetzung von WClo und MoC15 rnit 1.
In den letzten Jahren ist in vielen Arbeiten gezeigt worden, daD Molekiile mit kinetisch instabilen Bindungen durch den Einbau sperriger Substituenten isolierbar werden ". Wir waren daran interessiert zu wissen, welche Substituenten geeignet sind. Molekiile elektronisch zu stabilisieren. Am Beispiel der Triphenylphosphaniminato-substituierten Wolfram(V1)-fluoride lieB sich zeigen2), daD sich das formale Redoxpotential Ef in der Reihe WF6+ F,W(N=PPh,)-+ F4W(N=PPh3)> von +0.51 iiber -0.45 nach -1.45V andert ' ). Die Substitution eines Fluoratoms durch den Ph3-P = N-Rest bewirkt eine kathodische Verschiebung des Redoxpotentials um etwa 1 Volt. Die chemischen Eigenschaften der Verbindungen andern sich wie folgt: 1. Die kinetische Stabilitat von F4W(N =PPh& hat so zugenommen, daD es von siedendem Wasser nicht hydrolysiert wird. 2. Eine weitere Substitution eines Fluoratoms in F4W(N = PPh3)* durch einen Ph3P = N-Liganden konnte nicht beobachtet werden. Es stellte sich die Frage, ob ahnliche Eigenschaftsanderungen von S = N-Verbindungen ausgehen.
Im folgenden berichten wir uber Reaktionen von S,S-Di-