Reaktionen von (Organo)Phosphor-Sauerstoff-Verbindungen mit Diorgano-hydro-boranen1)
✍ Scribed by Köster, Roland ;Schüßler, Wilhelm ;Synoradzki, Ludwik
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1987
- Tongue
- English
- Weight
- 979 KB
- Volume
- 120
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Wilhelm-Platz 1, D-4330 Miilheim an der Ruhr Eingegangen am 22. Dczember 1986 Trialkylphosphitc P(0Rh [R = CHI (24, C a H , (2b), CH(CH,)2 (Zc}, C a p (Zd)] reagicren mit Tctraalkyldiboranen(6) (RiBHh [R' = C IH5 ( l & C3H, (lbh] in Abhangigkeit von der Temperatur (20 bis 130°C) unter Bildung der gegcniibcr Alkoholcn unterschiedlich stabilen Trialkylphosphit-Borane (RO)3P -BH Ri, (ROhP-BH2R' und (ROhP-BHI. Mit Bis(9-borabicyclo-[3.3.l]nonan) (1 c)2 erhilt man die protolytisch lcicht spaltbaren Additionsverbindungen [z.B. 2.-1 c, 2c-lc]. -Diorganophosphite (RO)IP(O)H [R = CHI (34, ClHs (3b), C6H5 (34, CH,C,H, (3d)J. Triorganophwphate (RO)3P0 [R = CHI (4n), C4H9 (Ib), C6H, (4cA 2-CH,C&14 (4d)J sowie die Monosaccharid-Phosphorshediphenylester 4f. 41 und 4L werden van (1 bh bzw. (lch unter Bildung von HI, PH, und/odcr unlbslichen. gelben Phosphor-Produkten reduziert -Phosphordurc (44, deren Derivate OP(OBR2), [R = CIHS (4ea), Rz = CsHlr ( ~c c ) ] und Phcoylphosphonsiiurc C6HsP(OKOH)l (6) lassen sich von -(1 c): bis 130°C nicht desoxygenicren. -Diorganophosphinsiuren RIP(0)OH [R = C&J (5r), c-C6Hl1 (Sb)], Pheoylphosphinsiure c6H,(H)P(o)oH (Sc) werden von (lrh bis ( 1 ~) ~ reduzicrt. 5. und (lah bildcn [(C&I5hP(BHI)O]B(C~Hs), (8r -BHA [lO-(BH,),]. Mit (lck rcagiert 5. unter glcichzcitiger Bildung von (C&,)2PH (7) bzw. (C6H5)2PH-HHB~HlI (7 -1c) sowie von (8c-1c). -6 bildet mit Tetraethyldiboroxan (111) cin Gcmisch oligomercr -[P(C6H,XO)O13(~H5)O]. -Vcrbiadungen (6'8)". C(C&I5hP(BH3)oId%H5 C9a -(BHJ)J und [(C~HJ)IP(BHI)OIIB (C6HJhPOBCgHl4 ( 8 ~) bzw. ( C ~H ~~P ( O B C ~H ~J -H B C ~H I I Organobor-Verbindungen lassen sich in der praparativen Chemie von Naturstoffen, vor allem der von Saccharid-Verbindungen, als Schutz-und Lenkungs-sowie als Reaktivgruppen erfolgreich einsetzen. Mit >BH-Boranen konnen z. B. Halbacetal-"d), V~llacetal-'~', L a ~t o n -~" , ~) und Carbonsiure-")-Funktionen der Polyhydroxy-Verbindungen vor allem in Gegenwart von Ethylbor-Schutzgruppen --13351861 "I K. Isslcib. G. Doll. Chern. Ber. % (1963) 1544.
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