Reaktionen von o-Benzochinonen mit Methanol unter neutralen und sauren Bedingungen

✍ Scribed by Adler, Erich ;Andersson, Gunvor

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1976
• Weight: 692 KB
• Volume: 1976
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197619760732

✦ Synopsis

Abstract

Das Absorptionsmaximum der 3‐Methoxy‐l,2‐chinone 1 a ‐ c in Chloroform (460‐470 nm) ist in Methanol nach kürzeren Wellen (345‐362 nm) verschoben, und das langwellige Maximum tritt als Schulter mit niedrigeren c‐Werten auf. Der UV‐spektroskopische Vergleich mit 5‐Methoxy‐2,4‐cyclohexadienonen (A, = 347 ‐364 nm) zeigt an, daß die 3‐Methoxy‐ 1,2‐chinone Methanol an eine der beiden Carbonylgruppen addieren; das gebildete Halbketal ist im Gleichgewicht mit freiem o‐Chinon. Die 1H‐NMR‐Analyse der Lösungen von 3‐Methoxy‐ 1,2‐chinonen in Gemischen von CDC13 und CH30H beweist, daß die Addition spezifisch an der 2‐ständigen Carbonylgruppe erfolgt. ‐ In Gegenwart kleiner Mengen Schwefelsäure reagieren die aus 1 a ‐ c sowie aus 3,5‐ und 4,5‐Dimethyl‐l,2‐chinon zunächst entstehenden Halbketale über Phenyliumionen weiter. Methoxylierung, Oxidoreduktion und Benzyloxidation geben p‐Chinone, p‐Chinoläther und p‐Hydroxybenzyläther.