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Reaktionen von niederwertigen Di-cyclopentadienyl-titan-Verbindungen mit Sauerstoff und Stickstoffmonoxid

✍ Scribed by J.-J Salzmann


Book ID
102254017
Publisher
John Wiley and Sons
Year
1968
Tongue
German
Weight
264 KB
Volume
51
Category
Article
ISSN
0018-019X

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis


Acide m&hyl-3-jluor~none~rboxylique-2 [ ZX).

Cet acide, produit principal de l'optkation pr6cddente, est obtenu (2,6 g) par acidulation de l'extrait alcalin du produit brut. hpr&s sublimation 238-242" sous 0.01 TOIT et cristallisation dans CH,COOH, feuillets jaune pA1e. I?. 314-316' (dbc.) (non corr.). (LOTHROP & COFFMAN [lo], qui ont obtenu I X par oxydation partielle dc la dinl6thyl-2. 3-fluor6none. indiquent F. 307-309".) C,,H,,O, (238.25) Calc. C 75.62 H 4,23% Tr. C 75,61 If 4.37% En transformant par SOCI, cet acide en son chlorure et en condensant celui-ci avec le benzhne a u moyen de A1C18, on obtient, avec un rendement de SO%, la m6thyl-3-benzoyl-2-fluordnone (111) ddcrite plus haut. F. et F. du melange 133-134". Mllhy2-3-dthyl-Z-fluorEne (X). On chauffe 20 niin ? i reflux le melange de 7 1111 d'alcool. 1,5 ml de HCl conc., 1 ml d'eau, 0.5 g de VII e t 2.5 g de zinc amalgam6 (pr6par6 [21 comme pour l'obtention de l'isombre mCthyl-l-8thyl-2-fluorbne), puis on introduit goutte goutte en l'espace de 3 h, tout en maintenant 1'6bullition. le melange de 10 ml de HCl conc. et 15 ml d'alcool, chauffe encore 1 h ir reflux, filtre h chaud et concentre le filtrat au ' I , de son volume. o n extrait B I'dther, seche sur Na$OI anhydre, evapore le dissolvant e t distille lentement le r6sidu B 125-130'' SOUS 0,01 Ton: 0,45 g (96%). On cristalhe finalement, non sans peine, dans I'alcool dilu6. MicrocristauX i n d o r e % F. 42-+3", solubles en jaune dans H,S04 conc. Spectre d'absorption UV. (cyclohexane, 3 . 10"M~


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1639 carbonat. Das klare Filtrat hinterliel3 heim Eindampfen im Vakuum bei hochstens 35O den krystallisierten Zucker, der durch Umlosen aus Alkohol gereinigt wurde. Mikroskopische Nadelchen vom Schmp. 150-1510 (unt. Zers.). In wa13r. Losung zeigte er rasch ansteigende Mutarotation. Die Gleichgewicht