Nach einer 1994 veroffentlichten Arbeit von Jennissen und Mitarbeitern"] ist der bislang als gultig erachtete Mechanismus der Reaktion von 2,2,2-Trifluorethansulfonylagarose (Tresylagarose) mit Nucleophilen wie Hydroxid, Thiolat und primaren Aminen zu revidieren. Auch wenn die Autoren zeigen konnten, daB hier keine einfache SN2-Reaktion am Kohlenstoff vorliegt, halten wir die revidierten Strukturen der Kupplungsprodukte ~ eine Alkylschwefelsaure, ein Dialkylthiosulfat und ein Dialkylsulfamat -fur nicht richtig und ihre Entstehung durch keinen der gangigen Reaktionsmechanismen fur erklarbar. Vie1 wahrscheinlicher erscheint uns, daB sich die Nucleophile nach Art einer 8-Eliminierung/Michael-Addition anlagern, wie das Stirling[" bei Verbindungen des allgemeinen Typs -SO,-kH-&Lg (Lg = Abgangsgruppe) festgestellt hatte. Ahnliche Umsetzungen z.B. von Tresylfluorid zu Sulfoessigsaure und verwandten Verbind~ngen[~] sowie von einem Tresylat zu einem Mesylat sind beschrieben ~o r d e n [ ~I .
Wir stellen nun Versuche rnit Neopentyltresylat 1 vor, einer Modellverbindung, die wir wahlten, um 1) Probleme bei der Strukturbestimmung von Polymeren zu umgehen, um 2) zu zeigen, daB eine SN2-Reaktion am primaren C-Atom unwahrscheinlich i ~t [ ~] und um 3) die Kupplungsreaktionen von Tresylagarose rnit Aminen und Thiolen besser verstehen zu konnen.