Eingegangen am 9. Mai 1979 Molybdan(V1)-Oxoanionen reagieren im sauren oder alkalischen wal3rigen Medium mit Hydroxylamin ohne Bildung von N,, N20 oder NH3 zu gelben Losungen, aus denen durch Zugabe von zweizahnigen oder dreizahnigen Liganden gelbe Nitrosylkomplexe 1 -4,6 des Typs (Mo-N = O r isoliert wurden. Alle dargestellten Verbindungen enthalten zusatzlich ein oder zwei 0,Nkoordinierte Hydroxylamido-Liganden (H,NO-). Die Koordinationszahl des Molybdans ist immer sieben (pentagonal-bipyramidal). Die Struktur von (phen)[(phe~~)~Mo(NO)(H~NO)] 12. HzO (7 . I2 . H 2 0 . phen) wurde rontgenographisch bestimmt. Reactions of Molybdenum(V1) with Hydroxylamine: Synthesis of Some (Hydroxylamido-0,N)nitrosylmolybdenum Complexes: The Structure of the [(Hydroxylamido-O,N)nitrosylbis(l,lOphenanthroline)molybdenum] Cation
Molybdenum(V1) oxoanions react with hydroxylamine in alkaline or acidic media without formation of N2, N20, or NH3 to yield yellow solutions. Upon addition of bidentate or tridentate ligands yellow nitrosylmolybdenum complexes of the type (Mo-N = OI4 have been isolated, 1-4, 6. These complexes contain one or two 0,N-coordinated hydroxylamido ligands (HzNO-). The molybdenum centers have the coordination number seven (pentagonal bipyramidal). The structure of (phen)[(phen)2Mo(NO)(H2NO)]12 . H20 (7 . 12 . H20 . phen) has been determined by single crystal X-ray diffraction.
Es ist seit langem bekannt, dal3 Molybdan(V1) in schwach sauren oder alkalischen bzw. ammoniakalischen warigen Media mit Hydroxylamin zu gelben bis orangen Losungen reagiert, und zwar ohne Bildung gasformiger Reaktionsprodukte wie N2, N20, NO (bzw. NH,). In Gegenwart von Chelatliganden wie z. B. Ethylendiamintetraessigsaure sollen sich ternare Komplexe des Molybdans in der Oxidationsstufe + VI mit Hydroxylamin bilden' -6 ) , d. h. eine Reduktion des MoV1 wird ausgeschlossen. Andererseits wird in einer Reihe von Untersuchungen berichtet, dal3 bei der Umsetzung von Mov' mit Hydroxylamin Nitrosylkomplexe des Molybdans entstehen' -lo). Wir haben