Die Carbonylmetallhydride M(q-C,H,)(H)(CO), (M = Mo, W), Mn(H)(CO), und Fe(H,)(CO), werden mit Methylthiiran unter milden Bedingungen umgesetzt. Dabei entstehen durch Insertion des Schwefelatoms in die Metall-Wasserstoff-Bindung die Hydrogensulfido-Komplexe M(q-C,H,)(SH)(CO), (M = Mo, W) (la,b), [Mn(SH)(CO),], (2) bzw. Fe,S,(CO), (4). Die Molybdan-und Wolframverbindungen bilden spontan oder bei hoherer Temperatur die zweikernigen Komplexe [M(q-C,H,)S,], (M = Mo, W) (6a, b) sowie den Dithiolat-verbruckten Komplex
(~-C,H,)MO[SCH(M~)CH~S]~MO(~-C~H,) (5).
Die Molekulstruktur von anti-6a wurde rontgenographisch bestimmt.
Reactions of Carbonyl Metal Hydrides with Methyltbiirane and Structure of Bis[(q-cyclopenta-dieny1)-~1-sulfido-sulfidomolybdenum] I)
Reaction of the carbonyl metal hydrides M(q-C,H,)(H)(CO), (M = Mo, W), Mn(H)(CO), , and Fe(H2)(CO), with methylthiirane under mild conditions leads to insertion of sulfur into the metal hydrogen bond with formation of the hydrogen sulfido complexes M(q-C5H5)(SH)(CO), (M = Mo, W) (la, b), [Mn(SH)(CO),], (2), and Fe,S,(CO), (4), respectively. The molybdenum and tungsten compounds also form the dimeric complexes [M(q-C,H,)S,], (M = Mo, W) (6a, b) as well as the dithiolate bridged complex (q-C,H,)Mo[SCH(Me)CH,S],Mo(q-C,H,) (5). The X-ray structure of anti-6a has been determined. Die Heterodreiringe Oxiran und Aziridin reagieren mit Carbonylmetallhydriden unter Ringoffnung zu 2-Hydroxy-2, bzw . 2-Aminoethylmetallverbindungen und Folgeprodukten. Analog sollten mit Thiiran 2-Mercaptoethyl-Komplexe entstehen, die sich unter CO-Insertion zu Chelatverbindungen stabilisieren konnten.