Reaktionen von C3O2 mit stabilisierten Triphenylphosphoranen Ph3PCHX (X = CN, COMe, COPh)

✍ Scribed by Dr. Luciano Pandolfo; Prof. Paolo Ganis; Giacomo Facchin; Roberta Bertani; Giovanni Valle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1994
• Tongue: English
• Weight: 421 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19941060512

✦ Synopsis

R2N

stoff-Abstand von 1.610(15) 8, und der entsprechende, relativ kleine Torsionswinkel von 34.1" lassen auf die Bindungsordnung 2 schlieDen; 3) das /p-c & A " L _ Galliumatom ist tetraedrisch umgeben. Daher beschreiben wir 6 als Me-Schema 4. Vorherrschende Grenzformel von 6. thylenphosphonium-Zwitterion mit der Grenzformel 6A (Schema 4)['01. Diese Struktur scheint in Losung erhalten zu bleiben; die Tieffeldlage des 31P-NMR-Signals (6 = 130) spricht fur eine Doppelbindung und eine positive Ladung am Phosphoratom. Auch fur die Addukte 5 und 7 schlagen wir diese Struktur vor, denn ihre 31P-NMR-chemische Verschiebung und die 3JpH- Kopplungskonstante sind identisch mit den Werten von 6['1. Die Verbindungen 5-7 sind also offensichtlich die ersten neutralen Methylenphosphonium-Zwitterionen. Nur das ahnlich gebaute Kation [(iPr,N),P=C(SiMe,),If['*~ hat ebenfalls eine ungleiche Ladungsverteilung. Zusammenfassend laIJt sich sagen, daD Phosphanylcarbene mit Lewis-Sauren sehr verschieden reagieren konnen und die -Produktbildung vom delikaten Zusammenspiel thermodynamischer und sterischer Effekte abhangt.