Reaktionen von [B12H12–n(OH)n]2–, n = 1, 2 mit Säuredichloriden und Kristallstruktur von Cs2[1,2-B12H10(ox)] · CH3OH

✍ Scribed by O. Haeckel; W. Preetz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 159 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199807)624:7<1089::aid-zaac1089>3.0.co;2-w

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Bei der Umsetzung von [B 12 H 11 (OH)] 2± mit organischen und anorganischen Sa È uredichloriden in Acetonitril entstehen in guten Ausbeuten die verbru È ckten Diclusterverbindungen [B 12 H 11 (ox)B 12 H 11 )] 4± (1), [B 12 H 11 (p-OOCC 6 H 4 COO)B 12 H 11 ] 4± (2), [B 12 H 11 (m-OOCC 6 H 4 COO)B 12 H 11 ] 4± (3), [B 12 H 11 (SO 3 )B 12 H 11 ] 4± (4), [B 12 H 11 (SO 4 )B 12 H 11 ] 4± (5). Die Dihydroxododecaborate [1,2-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± bzw. [1,7-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± ergeben Cluster mit einem anellierten Ring: [1,2-B 12 H 10 (ox)] 2± (6), [1,2-B 12 H 10 (SO 4 )] 2± (7) bzw. [1,7-B 12 H 10 (OOC(CH 2 ) 8 COO)] 2± (8). Isomerenreines [1,7-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± (9) bildet sich bei der Reaktion von (H 3 O) 2 [B 12 H 12 ] mit Ethylenglykol. Die neuen Verbindungen werden durch Schwingungs-, 11 B-, 13 C-und 1 H-NMR-Spektren charakterisiert. Die Ro È ntgenstrukturanalyse an Cs 2 [1,2-B 12 H 10 (ox)] ´CH 3 OH (monoklin, Raumgruppe P 2 1 /c, a = 9,616(2), b = 10,817(1), c = 15,875(6) A Ê , b = 95,84(8)°, Z = 4) zeigt eine Verzerrung des B 12 -Ikosaeders durch den anellierten Heterosechsring. Reactions of [B 12 H 12±n (OH) n ] 2± , n = 1, 2 with Acid Dichlorides and Crystal Structure of Cs 2 [1,2-B 12 H 10 (ox)] ´CH 3 OH Abstract. By treatment of [B 12 H 11 (OH)] 2± with organic and inorganic acid dichlorides in acetonitrile the bridged dicluster compounds [B 12 H 11 (ox)B 12 H 11 )] 4± (1), [B 12 H 11 (p-OOCC 6 H 4 COO)B 12 H 11 ] 4± (2), [B 12 H 11 (m-OOCC 6 H 4 COO)B 12 H 11 ] 4± (3), [B 12 H 11 (SO 3 )B 12 H 11 ] 4± (4), [B 12 H 11 (SO 4 )B 12 H 11 ] 4± (5) are obtained in good yields. The dihydroxododecaborates [1,2-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± and [1,7-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± afford clusters with an anellated ring: [1,2-B 12 H 10 (ox)] 2± (6), [1,2-B 12 H 10 (SO 4 )] 2± (7) and [1,7-B 12 H 10 (OOC(CH 2 ) 8 COO)] 2± (8). Isomerically pure [1,7-B 12 H 10 (OH) 2 ] 2± (9) is formed by reaction of (H 3 O) 2 [B 12 H 12 ] with ethylene glycol. All new compounds are characterized by vibrational, 11 B, 13 C and 1 H NMR spectra. The crystal structure of Cs 2 [1,2-