Reactions of Ally1 Alcohols with Active Methine and Methylene Compounds
y.6-Unsaturated ketones 4 are intermediates in several syntheses of natural products. They may be obtained from ally1 alcohols and P-keto esters. Novel synthetic approaches to y.8unsaturated ketones 4 and the related compounds 12, 14, 16, and 18 are described (tables 7-10). The investigations lead to a new synthetic route for the preparation of the juvenile hormone (10).
Nach C a r r o / / l ) reagieren Allylalkohole 1 mit Acetessigestern 2 in Gegenwart alkalischer Katalysatoren bei 140 --210" unter Alkohol-und Kohlendioxid-Abspaltung zu y.8-ungesattigten Ketonen 4.
Als Reaktionsmechanismus wurde eine Umesterung Zuni Acetoacetat 3 mit anschlieBender Urnlagerung von Kimel und Cope2) vorgeschlagen und von anderen Autoren bestitigt3.4). Das als Zwischenprodukt auftretende Acetoacetat kann auch aus dem Allylalkohol und Diketen hergestellt und durch Pyrolyse in das y.6-ungesattigte Keton iibergefuhrt werden 2). Beide Reaktionen sind auch auf Propargylalkohole anwendbar, wobei a.p.y.8-ungesattigte Ketone entstehen. Danach werden insbesondere Pseudojonone sowie deren Homologe hergestellts-9).