Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XIV. Mitteil.: Chinitrolartige Substitutionsprodukte der Naphthalinreihe
✍ Scribed by Teuber, Hans-Joachim ;Götz, Norbert
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1956
- Tongue
- English
- Weight
- 927 KB
- Volume
- 89
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Herrn Profeaaor S i r R o h e r t R o b i n a o n zum 70. Geburtalag pwidmet Geeignete Dorivate des a-und P-Sephthols reagieren mit 2 Moll. Kalium-nitrosodisulfonat unter Ersatz eines M7asserstoffs durch den ltest ON(SO,K),. Man erhiilt Chinitrole, in denen ein Sauerstoff der Sitrogruppe durch swei Sulfonshure-Reste ersetzt ist. Als Nebenprodukt konnen die entsprechenden Chinone entstehen. Die aus l-Alkyl-naphtholen-(Z) analog wie mit Salpetriger Saure gcbildeten Chinitrole tauschen bci der Raaktion mit n'itrophenylhydrazin den an Kohlenstoff gebundenen Rest ON(SO,K), gegen eine OH-Gruppe aus und liefern so die Hydrazone der entsprechenden (%inole. Von Mineralsiiuren werden dic Substitutionsprodukte der 1 -Alkylnltphthole in Ausgangs-Naphthol. 2 Moll. Hydrogensulfat und Nitroxyl zerleqt, dss als Distickstoffnionoxyd iwliert wurdo. Die UVund IR-Spektren der einschlagigen Verbindungen sowie Fragen des Raaktionsverbufs werden erortert. Bei der Chinonbildung aus einwertigen Phenolen mit Hilfe von Kaliumriitrosodisulfonat hat man anzunehmen, daB die schrittweise verlaufende Reaktion in erst.er Stufe chinolide Subtditutionsprodukte (I) entst,ehen lLBt, die spontan in Chinon und Irnidodisulfonat, HN( S03K),, zerfallen l).
Bei der Formulierung dieses Reaktionsverlaufs taucht die Rage auf, ob die Reaktion in geeignet,en Fallen anf der Zwischenstufe I haltmachen kann. Es ist uns gelungen, erstmals in der Reihe des Cyclopenteno-naphthalins und Cyclopenteno-phenanthrens Verbindungen des Typus I (in der o-chinoliden Form) zu isolieren.
Chinitrole a u s a -N a p h t h o l e n
. LaBt man das Keto-naphthol (Hydroxy-benzindanon) 11 , ) oder das Phenanthrol IIIs) in der iiblichen Weise mit 2 NOH. Kalium-nitrosodisulfonat reagieren, so scheiden sich bald gut kristallisierte, gelbliche his ockergelbe,