Reaktionen mit Imidsäureestern, IV.N-acylierte α-Aminoimidsäureester, Iminodipeptide und Endothiodipeptide
✍ Scribed by Ried, Walter ;Schmidt, Ewald
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Weight
- 446 KB
- Volume
- 695
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Bei den in Methylenchlorid oder Chloroform geniigend loslichen Carbobenzoxyaminosaureamiden gelingt die Reaktion schon bei Raumtemperatur in 3 -5 Stunden. Die z. T. nicht in kristalliner Form isolierbaren Salze 1 lassen sich rnit o-Phenylendiamin zu 2-[~-Amino-alkyl]-benzimidazol-Derivaten 2 umsetzen13). Benzimidazole 2 [ Z = Carbobenzoxy, R = CH;!-CH(CH3)2] entstehen auch, wenn man die Z = Carbobenzoxy, Phthalyl; R = CHs freien Imidsaureester in einem protonisierenden Losungsmittel (z. B. Eisessig) rnit o-Phenylendiamin umsetzt. Die Carbobenzoxygruppe 1aBt sich daraus mit HBr/Eisessig unter Bildung von Dihydrobromiden abspalten. Das Imidsaureester-salz 1 (Z = Phthalyl, R = CH3) konnte rnit absol. k h a n o l nicht in den Orthoester3) ubergefuhrt werden. Die dabei beobachtete Bildung von normalem Ester (45 % d. Th.) und von Amid (10% d. Th.) ist bei anderen a-substituierten Verbindungen bekannt 14) und kann hier auch auf cine sterische Hinderung zuruckgefuhrt werden 15). Mit Triathylamin in Chloroform oder Methylenchlorid werden die lmidsaureester 3 aus den entsprechenden Fluoroboraten 1 freigesetzt.
3 N(c~H,), ? >* 1 2-NH-CH-C bC2H5 Z = Carbobenzoxy , Tosyl, Phthalyl Die Carbobenzoxyamino-imidsaureester vom Typ 3 reagieren rnit Anilin unter Bildung der N-Phenyl-amidine 4. Z = Carbobenzoxy, R = CH3
In analoger Reaktion bilden sie rnit a-Aminosauren N-acylierte Zminopeptide 16) (5).