Reaktionen mit Hexafluoracetonazin, XXII. Zum Reaktionsverhalten von Hexafluoracetonazin gegenüber Enolethern und Enaminen

✍ Scribed by Burger, Klaus ;Hein, Friedrich

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1982
• Tongue: English
• Weight: 988 KB
• Volume: 1982
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198219820505

✦ Synopsis

Abstract

Hexafluoracetonazin (1) reagiert mit Enolethern unter 1,3‐Cycloaddition. Die aus der Umsetzung von 1 mit Vinylethern und 2,3‐Dihydrofuran hervorgehenden Azomethinimine 3 und 19a reagieren in einem zweiten Cycloadditionsschritt zu „Criss‐cross”︁‐Cycloaddukten (4, 5, 20). Dagegen unterliegen die von α‐substituierten Enolethern und 2,3‐Dihydro‐4__H__‐pyran abgeleiteten Azomethinimine 14, 19b einer heterolytischen Ringöffnung. Die entstehenden 1,x‐Dipole wandeln sich spontan unter Protonenverschiebung in Hydrazone des Hexafluoracetons (16, 17, 21) um. — Bei der Reaktion von 1 mit Enaminen kann nur im Falle des trans‐N‐(1‐Propenyl)piperidins ein 1,3‐Cycloaddukt spektroskopisch bei — 15°C nachgewiesen werden. Offenkettige wie auch cyclische Enamine mit β‐ständigen Wasserstoffatomen liefern Hydrazone (25, 26, 28, 29). Enamine, die kein β‐Wasserstoffatom besitzen, reagieren mit 1 nach dem Schema der [2 ‐ 2]‐Cycloaddition zu Azetidinen 33.