Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XXIV1) Cyclische Siebenring-Addukte auso-Chinondiaziden und Dimethylketen-p-tolylimid
✍ Scribed by Ried, Walter ;Junker, Peter
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Weight
- 303 KB
- Volume
- 696
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Addition in inerten Losungsmitteln
LaBt man Dimethylketen-p-tolylimid4) in k h e r oder Essigester auf halogen-oder nitrosubstituierte einkernige o-Chinondiazide einwirken, so erhalt man 1 : 1-Addukte.
Die Addition erfolgt wie bei den Ketenen an die C=C-Doppelbindung des Ketenimids zu 2-Imino-1.4.5-benzo-oxadiazepinen (1 -9, wie sich aus der C=N-Valenzschwingungsbande in den IR-Spektren bei 1690 cm-1 ergibt (Tabelle 1).
Die Addukte 1-5 sind lichtempfindlich. Sie losen sich, auI3er in Alkoholen, sehr leicht in den gebrauchlichen organischen Losungsmitteln und fallen bei Zusatz von Methanol mikrokristallin aus.
Addition in Alkoholen
Dimethylketen-p-tolylimid reagiert bei Raumtempertur nicht rnit Alkoholens).
Wir haben deshalb versucht, die 2-Imino-1.4.5-benzo-oxadiazepine auch in Alkoholen darzustellen. Die hierbei erhaltenen Produkte sind jedoch mit 1-5 nicht identisch. Aufgrund der Analysen bestehen sie aus je 1 Mol Chinondiazid, Ketenimid und Alkohol, der nicht als Kristallalkohol vorliegt.