Reaktionen des Perchlorbutenins und Synthese weiterer Halogen-substituierter Butenine
✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Kimmel, Volkmar ;Lippert, Werner ;Heinrich, Burkhard
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1972
- Weight
- 851 KB
- Volume
- 755
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Perchlorbutenin (1a) wird zu 2 bromiert und mit Schwefelsäure in das Keton 3 übergeführt. Das am Acetylen‐C gebundene Cl‐Atom von 1a ist durch Cu oder Li ersetzbar. Über das Kupfersalz 4 sind die am Acetylen‐C Brom‐ oder Jod‐substituierten Trichlorbutenine 1b und 1c sowie deren Bromierungs‐ bzw. Jodierungsprodukte 8 und 10 leicht zugänglich. Durch Glaser‐Kupplung von 4 wird das Octadiendiin 7 erhalten, welches Brom zum Octatetraen‐Derivat 9 addiert. — Die Lithiumverbindung 6 ergibt durch Hydrolyse das Trichlorbutenin 1d und mit CO~2~ bzw. Carbonylverbindungen die Derivate 1p bzw. 1e–g. — Die am Acetylen‐C Phenyl‐ bzw. Methyl‐substituierten Trichlorbutenine 1h und 1i werden aus Chloral über die Zwischenstufen 13 und 14 dargestellt. 1i ist nur im Gemisch mit dem Pentatrien 17 erhältlich. — Die Umsetzung der Aldehyde 18k–n mit Dichlorketen ermöglicht über die Lactone 19 und die Butadiene 20 eine glatte Synthese der am Acetylen‐C Chlor‐substituierten und in der Vinylgruppe verschiedenartig substituierten Butenine 1k–n. — Nur die am Acetylen‐C Halogen‐substituierten Butenine 1b, 1k, 11 und 1n sind, wie das Perchlorbutenin (1a), zur Cyclodimerisierung befähigt.