Reaktionen des 4-Bromo-1,6-methano[10]annulen-3-carbaldehyds: Synthese von 3,4-heteroanellierten 1,6-Methano[10]annulenen

✍ Scribed by Richard Neidlein; Günter Schröder

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1992
• Tongue: German
• Volume: 75
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19920750317

✦ Synopsis

4 R = Me (69%) NH,NH'Bu K,CO,, DMF 2 (61%) ' B k .

2 IB U 5 (54%) 6 (4%) 7 ( 5 % ) aa ab 9

Mit Hydrazinen reagiert 1 zu Pyrazolen: NH,NH, und NH,NHMe lassen sich mit 1 leicht und schnell zu den Verbindungen 3 und 4 umsetzen (Schema 2), wlhrend NH,NH(t-Bu) bei 25" in 56% Ausbeute uberraschend das unenvartete Produkt 5 ergibt. Erhitzt man die Reaktionslosung zum Ruckfluss (153"), so bildet sich das envartete Pyrazol6 in nur 4 YO Ausbeute neben 5 YO 7. Das Gemisch 617 kann durch HPLC getrennt werden.

Die Bildung der Pyrazole 3 und 4 verlauft uber einen primaren Angriff des Hydrazins auf die CHO-Gruppe. Eine einleitende intermolekulare Substitution des Br-Atoms kann