Reaktionen der 1-alkoxy-1-acetoxy-2.4.6-triphenylphosphorine

✍ Scribed by Albert Hettche; Karl Dimroth

• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1972
• Tongue: French
• Weight: 195 KB
• Volume: 13
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(01)84504-4

✦ Synopsis

Unter den l.l-heterosubstituierten Phosphorinen cl] seichnen sich die 1-Alkoxy-1-acetoxy-2.4.6-triphenylphosphorine 4 durch einige besondere Eigenschaften aus. Wiihrend es bei den Oxy-bis(l-alkoxy-2.4.6-triphenylphosphorinen) und den l.l-Bisdiarylamino-(oder dialkylamino)-2.4.6-triphenylphosphorinen leicht gelingt, einen der Substituenten am Phosphor in Gegenwart von Alkohol und Trifluoressig-&lure nucleophil &arch eine Alkoxygruppe zu ersetzen [2], bleibt die Reaktion bei a aus. LlBt man jedoch Basen wie OH', OR' oder Amine auf & einwirken, so beobachtet man im Gegensatx su den oben genannten l.l-heterosubstituierten Phosphorinen sofort eine intensiv gelbgriine Fluoressenz. Sic wird verursaoht aurch die Bilaung des Anions des Phosphinsaureesters 2. Auch Grignard-Verbindungen fiihren zur Bildung aes die sen aer 2 sugehtirenden Phosphins8ureesters, w enn man sie auf & einwirken ll0t und Additlonsverbindung mit verdiinnten SBuren hydrolysiert. Der Angriff der Baoder des Carbanions erfolgt demnach an der Carbonylgruppe des Acetoxyrestes, unter Spaltung der o-c-Binaung entfernt wird.