Reactions
with Indole Derivatives, XXVU The Stereoselective Total Synthesis of Roxburghin Dz) The biogenetically interesting, octacyclic indole alkaloid roxburghin D can be synthesized stereoselectively from a configuratively pure intermediate. The steric course of the decisive cyclisation reaction is disclosed by means of model substances.
Anfang der siebziger Jahre berichteten Merlini und Mitarbeiteru uber die Isolierung, Trennung, Strukturaufklarung und Konfigurationszuweisung~~~) einer neuen Gruppe von lndolalkaloiden aus Uncaria Gambier Roxb., die Roxburghine genannt wurden. Allen gemeinsam ist die Konstitution 1, an der vor allem die Tatsache bernerkenswert ist, daB in diesem Falle zwei Tryptophaneinheiten rnit einer Clo-Terpenkomponente (fett gezeichnet) verknupft sind, wahrend bei den anderen monomeren Indolalkaloiden generell das 1 : 1-Verhaltnis von Arninosaure und Clo-Terpeneinheit eingehalten wird. 6 1 2
Bei der Konstitutionszuweisung der verschiedenen stereoisomeren Verbindungen spielte neben einigen naheliegenden chemischen Umwandlungen vor allem die Massenspektroskopie eine ganz entscheidende Rolle. Von den verschiedenen moglichen Anordnungen der Ringe zueinander erschien die in 1 wiedergegebene, auch auf