Reaktionen an Flavan-Derivaten, V. Zur Aufklärung des Umlagerungsmechanismus der LiAlH4/AlCl3-Reduktion mit Hilfe von Isotopenmarkierung
✍ Scribed by Weinges, Klaus ;Nader, Franz
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1967
- Weight
- 932 KB
- Volume
- 706
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 24. Januar 1967 Die Reduktion der Flavanole 1 und 2 mit AIHC12 fiihrt neben den Hydrogenolyseprodukten 5 und 6 zu den Umlagerungsprodukten 3 und 4. Mit Hilfe von [2-14C]-7.3'.4'-Trimethoxy-Havanol-(3) (2) wird die Entstehung des Propanol-(I)-Derivats 4 aufgeklart und der Mechanismus diskutiert. Bei der Bildung der Propanol-(2)-Derivate 5 und 6 tritt neben einer hydrierendcn Spaltung der Benzylather-Gruppierung des Pyranringes in Konkurrenz eine Hydrid-Wanderung auf. Die Mischung von LiAIH4 und AIC13 in Tetrahydrofuran fiihrt in Abhangigkeit vom Molverhiiltnis zu verschiedenen Alanen3.4). So erhllt nian aus 3 Mol AIC13 und l Mol LiAIH4 das Dichloralan AIHC12, das gleichzeitig als Hydriddonator und als elektrophiles Reagenz"5) fungieren kann. Lant man AIHC12 auf Flavanole, z. B. 5.7.3'.4'-Tetramethoxy-flavanol-(3)6-9) (1) oder 7.3'.4'-Trimethoxy-flavanol-(3) (2), einwirken, so erhalt man zwei phenolische Reak tionsprodukte, die nach dem Nachmethylieren mit Diazomethan saulenchromatographisch getrennt werden konnen. Aus 1 erhalt man 2-[3.4-Dimethoxy-phenyl]-