Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XI 1) Synthese von v-Triazolo[3.4-a]pyridinen und -chinolinen durch Diazogruppeniibertragung 2) Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat des Saarlandes, Saarbrucken (Eingegangen am 15. Marz 1966) Die v-Triazolo[3.4-a]pyridine sowie -chinoline 7ag, 8a-d und 9ag werden in praparativ einstufiger Reaktion aus entsprechenden Acyl-pyridyL(2)-bzw. Acyl-chinolyl-(2)-methanen und Tosylazid in stark basischem Medium erhalten. Im Falle der Triazolopyridine 7a-e wurden durch Ringspaltung niit Perchlorsaure die Perchlorate der bisher unbckannten Acyl-pyridyl-(2)-diazomethane (1 l a --. e) gewonnen. Aus diesen bilden sich bei der Hydrolyse die Heterocyclen 7a ~ e zuruck. H Arylaktivierte cr-Methylen-carbonylverbindungen werden durch Diazogruppenubertra-gung3) mit Tosylazid in praparativ einstufiger Reaktion in Aryl-acyl-diazomethane umgewandelt, z. B. vom Typ des ,,Azibenzils"4). Es war nun in zweierlei Hinsicht erwunscht, die Diazogruppenubertragung auch auf cc-pyridyl-und or-chinolyl-aktivierte Methylenketone 1 anzuwenden: Einmal interessierte der im Hinblick auf diese Reaktion (1 + 2) bisher kaum untersuchte protonaktivierende Effekt der >C= N --Bindung auf eine a-stdndige CH2-Gruppe (s. I. c. 1'). 1 2 3 Zum andcrcn bot sich dic Moglichkeit, dieses Reaktionsprinzip auch zur Synthese von Heterocyclen heranzuziehen, da die zur Azomethin-Bindung benachbarte Diazogruppe im allgemeinen unter RingschluR mit dieser reagiert (2 4 3), was im vorliegenden Falle zu I .2.3-Triazolen fuhren sollte. So ist die Herstellung des cr-Pyridyl-diazomethans durch Dehydrierung des entsprechenden Hydrazons bisher unmoglich, da es sofort zum isomeren v-Triazolo[3.4-n]pyridin cyclisiert, dem Grundkorper dieser Substanzklasse~.6).