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Reaktion von 11-Brom-11H-indeno[1,2-b]chinoxalin mit nucleophilen Reagenzien

✍ Scribed by Eberhard Lippmann; Otto Schüßler; Dietmar Walther


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
134 KB
Volume
11
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


Pearson und Mitarb. 121 erhielten bei der Umsetzung von 11-Brom-11 H-indeno[l, I-blchinoxalin ( I ) mit Aminen nicht die entsprechenden -4minoderivate von I , sondern eine rote, hochschmclzende Substanz 2, die sie nicht neiter beschrieben haben. Sie war in den meisten organischen Losungsmitteln nnliislich. Kigene Versuche zeigten, daB bei der Reaktion von 1 auch mit anderen nucleophilen Reagenzien, wie Alkoholat, NaOH, Kupfer( 1)-cyanid und Silberacetat, 2 entsteht. 2 kann auch bei der Reaktion von Indeno[l, 2-b]chinoxalin ( 3 ) mit Natrinmalkoholat in alkoholischer Losung erhalten werden. Eine Keaktion, die der von 1 mit nucleophilen Reagenzien analog ist, fand Witlig [3] bei der Umsetzung von Kaliumphenolat rnit 9-Rromflnoren. Hierbei entsteht das Di-biphenylenithen. Zur Klarung der Strukttir von 2 fuhrten wir eine Reihe weiterer Reaktionen durch. Beim Erhitzen von 3 mit 11H-Indeno[l, 2-b]-chinoxalin-ll-on ( 4 ) in Essigsaureanhydrid bildet sich 2. Wird das Erhitzen schon nach 2-3 Minuten unterbrochen, gelingt es, das 11-Acetoxy-11-( 11'-11'H'-indeno-[ l', 2'-b']chinoxalyl)-indeno-~l,2-b]chinoxalin ( 5 ) als ein Zwischenprodnlrt der Reaktion zii isolieren. Erhitzen von 5 ergab analog einer Esterpyrolyse 2. Oxydation von 2 rnit V 3 4 5 2 Chromsatrre in Eisessig fuhrte zu 4 . Die Redaktion von 2 mit Natriumamalgam in Alkohol liefert das farblose 11-(11'-11' H-Indeno[l', 2'-blchinoxaly1)-11 H-indeno[ 1,2-b]-chinoxalin (Schmp. 134"C), das an der Lnft rasch wieder z u 2 oxydiert, wird. Die leichte Oxydierbarkeit der Dihydrovcrbindiing von 2 erklart auch das Entstehen von 2 aus 3 mit Natriumalkoholat,. Das Fehlen der C=C-Bande von 2 im


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