Reaktion eines Enaminosulfonium-Salzes mit CH-aciden Verbindungen

✍ Scribed by Vilsmaier, Elmar ;Tröger, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1982
• Tongue: English
• Weight: 650 KB
• Volume: 115
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19821150439

✦ Synopsis

Die Reaktion des Enaminosulfonium-Salzes 7 mit den CH-aciden Verbindungen 2 fuhrt zu bicyclischen Verbindungen 9. Bicyclen 9 Init einer 1,3-Dicarbonylgruppe konnen auch als Enole 10 bzw. 11 vorliegen. Die erhaltenen Produkte 9, 10 und 11 besitzen die endo-Morpholino-Konfiguration. Dies geht aus den 'H-NMR-Spektren hervor, die eine deutliche Behinderung der Beweglichkeit der Morpholin-Reste zeigen. Dabei weisen die AG '-Werte fur die Morpholin-Dynamik fur denselben exo-Substituenten starke Unterschiede auf, je nachdem er in der Keto-oder der Enolform vorliegt.

Reaction of an Enaminosulfonium Salt with CH-Acidic Compounds')

Reaction of the enaminosulfonium salt 7 with CH-acidic compounds 2 leads to bicyclic derivatives 9. Bicyclic compounds 9 with a 1,3-dicarbonyl group also may exist as enols 10 and 11, respectively. The morpholino moiety in the products obtained is in the endo-position. This is easily detected by the 'H-NMR spectra, which reveal distinctly hindered dynamics for the morpholino system. Thereby the AG *-values for the morpholino dynamics become quite different for the same exosubstituent, depending on whether it is in the keto or the enol form.

Die Mannich-Reaktion zwischen Aminalen und CH-aciden Verbindungen ist eine wichtige Methode zur Knupfung von C -C-Bindungen*). Sie wurde in einigen Fallen auch zur Kettenverlangerung am Cyclopropan angewandt : So entstanden aus Bicycloheptanon-bzw. -hexanonaminalen 1 und Ketonen3) oder Nitroalkanen (z. B. 2a)4) die Verbindungen 3. Mannich-Produkte 5 bildeten sich aus dern Halbaminal4 und Aceton oder Malonester (2b) nur in rnaiDiger Ausbeute5), rnit starker CH-aciden Verbindungen R-N NR.