โ Scribed by P. Stonehart
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An examin ation of poison parameters produced by parallel electrode-reaction mechanisms from a single reactant was carried out on a computer for controlled hydrodynamic situations. The equations developed were used to examine the poisoning of platinum and gold electrodes during the oxidation of carbon monoxide to carbon dioxide in acid electrolytes at constant potential. The parallel reaction path was defined by a selectivity factor, S, as the probability of the given reactant, carbon monoxide, to be oxidized to carbon dioxide, the non-poisoning product. The poison is produced by a one-electron oxidation of carbon monoxide, is described as [CO+] and is removed by a slow electrochemical oxidation. The electrode material used for the electrochemical oxidation of carbon monoxide affects both the selectivity factor S and the rate constant /cl, for the electrochemical oxidation of the poison. R&an&On a pro&d&, au moyen d'un calculateur et pour des situations hydrodynamiques con-tr81&es, il l'examen des param&res d'empoisoxmement produits par des processus d'&ctrode parallhles B partir d'un rt!actif unique. Lea @ations ainsi d&elopp&s ont servi g examiner l'empoisonnement du platine et de l'or pendant l'oxydation du monoxyde de carbone en anhydride carbonique dans des &ctrolytes acides a potentiel constant. Le chemin r&if parallble a &6 d&ini au moyen d'un facteur de s&ctivit~ S repr&entant la probabilite avec laquelle le r&&if don@ le monoxyde de carbone, eat oxyd6 en anhydride carbonique, le produit non-empoisonnant. Le poison est produit par une oxydation du monoxyde de carbone n'impliquant qu'un blectron, le produit rep&se& par [CO+] &ant d+la& par une oxydation &ctrochimique lente. La nature du mat&au employ6 pour l'oxydation &ctrochimique du monoxyde de carbone af%cte & la fois le facteur de s&ctivitb S et le taux sp&ciiique k8 de l'oxydation &ctrochimique du poison. Z-g-Mittels eines Elektronenrechners wurde fii ein bestimmtes hydrodynamisches Modell eine Berechmmg des Vergiftungsverhaltens von Elektroden durch Prod&e von zur Hauptreaktion parallel verlaufenden Elektrodenvorgtigen durchgefiihrt. Die ermittelten Gleicungen wurden verwendet, urn die Vergiftung von Platin-und Goldelektroden bei der Oxydation von Kohlenmonoxyd zu Kohlendioxyd in saurer L8sung bei konstantem Potential zu untersuchen. Der Parallelvorgang wurde mittels eines Selektivitiitsfaktors S deiiniert, welcher die Wahrscheinlichkeit dafiir angibt, dass das gegebene Ausgangsprodukt CO zu CO,, das ungiftige Reaktionsprodukt, oxydiert wird. Das Elektrodengift wird durch eine I-Elektronenoxydation von CO erzeugt, als [CO+] umschrieben, und wird iiber eine langsame elektrochemische Oxydationsreaktion abgebaut. Das Elektrodenmaterial beeinfiusst sowohl den Selektivititsfaktor S als such die Geschwindigkeitskonstante k8 der elektrochemischen Oxydation des Elektrodengifts.
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