Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, VII1) Infrarot-, Raman- und Photoelektronenspektrum des Hexamethyl-Dewarbenzols; Normalkoordinatenberechnung und Untersuchung der π-Elektronen-Wechselwirkunga)

✍ Scribed by Bougeard, Daniel ;Schrader, Bernhard ;Bleckmann, Paul ;Plesser, Theodor

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 877 KB
• Volume: 1974
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197419740114

✦ Synopsis

Abstract

Die Frequenzen und Formen sämtlicher Schwingungen des Hexamethyl‐Dewarbenzols wurden berechnet. Diese Frequenzen stimmen, bei einer mittleren Abweichung von 1.3 %, mit den im Infrarot‐ und Ramanspektrum gemessenen überein. Die bei der Berechnung ermittelten Kraftkonstanten zeigen keine Auswirkung der “Ringspannung” des Moleküls. Einige Kraftkonstanten weichen jedoch von den erwarteten Werten ab. Die aus den Kraftkonstanten nach Siebert^9)^ ermittelte Bindungsordnung der zentralen C^1^ C^4^‐Bindung beträgt 0.87 und die der CC‐Bindungen 1.64, ohne daß die Bindungsordnung der benachbarten Einfachbindungen wesentlich von 1 abweicht. – Das Photoelektronenspektrum des Hexamethyl‐Dewarbenzols zeigt eine Aufspaltung der Ionisationspotentiale der π‐Elektronen um 0.41 eV, diese ist auf die gleichzeitige direkte Wechselwirkung der n‐Orbitale durch den Raum und durch Kopplung mit dem zentralen (C^1^ C^4^)‐σ‐Orbital zurückzuführen. Wir sind der Meinung, daß der zuletzt genannte Mechanismus überwiegt und zu einer “invertierten” Ordnung der Energie der π‐Orbitale führt.