Radikalumlagerungen, I. Die Decarbonylierung von β-Phenyl-isovaleraldehyd

✍ Scribed by Rüchardt, Christoph

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1961
• Tongue: English
• Weight: 553 KB
• Volume: 94
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19610941006

✦ Synopsis

Die bei der peroxydkataljsierten Decarbonyfierung von P-Phenyl-isovaleraldehyd (11) auftretenden P-Phenyl-isobutyl-Radikale (IV) sind der Konkurrenz zwischen Umlagerungsreaktion (4) und Kettenfortpllanzung (5) durch Wasserstoffentzug ausgesetzt. Durch gaschromatographische Analyse der entstehenden Kohlenwasserstoffe VI -IX bei verschiedenen Aldehyd-Anfangskonzentrationen und Ableitung der fur das Konkurrenzsystem giiltigen kinetisohen Gleichung 1aDt sich die Konkurrenzkonstante k4/k5 und deren Temperaturabhangigkeit ennitteln.

A. RADIKALUMLAGERUNGEN

Alkylisomarisierungen sind h l d g als typische Kennzeichen fiir Carbonium-Chemismen angefuhrt. Die Fiihigkeit radikalischer Zwischenstufen zu ahdichen Umlagerungen ist weit weniger ausgepragt und noch nicht eingehend untersucht.

H. W m A m 1) fand beim Zerfall des Triphenylmethyl-peroxyds in siedendem Xylol Benzpinakol-diphenylather in 70-proz. Ausbeute.