Radikal-Kation des [2.2](9,10)Anthracenophans als Modell für die dimeren Radikal-Kationen von Anthracenen
✍ Scribed by Prof. Dr. Fabian Gerson; Dr. Gerd Kaupp; Dr. Hiroaki Ohya-Nishiguchi
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 229 KB
- Volume
- 89
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
weitung der R i n g -C x X -W i n k e l an den quartaren C-Atomen folgen daraus, daB die Atorne C(l) bis C(6) ein fast planares (exakt planar in den Rechnungen) Sechseck bilden, in dem der olefinischen Doppelbindung die lange Kante C( 1). .. C(6) gegenuberliegt.
Ein Vergleich von Abb. 1 a, b rnit Abb. 1 c sowie die Resultate von Kraftfeldrechnungen fur (2) rnit rnodifizierten Potentialkonstanten [Erhohung der Referenzlange fur C ( 7 k C ( 8 ) und C ( 9 k C ( 10); Erniedrigung der Rotationsbarriere urn die von den Benzolringen ausgehenden CC-Einfachbindungen] weisen auf eine geringe Beeinflussung der Geornetrie der olefinischen Doppelbindung durch die ankondensierten Benzolringe hin. Ein deutlicherer EinfluB IaBt sich irn nichtarornatischen Sechsring feststellen, der fur (2) etwas flacher berechnet als an den Kristallen von ( I ) beobachtet wird (Abb. 1 b und 1 c). Die an ( I ) gernessenen Bindungslangen C(l b C ( 2 ) und C(SkC(6) ubersteigen die entsprechenden fur (2) berechneten Werte urn 0.03 A. Zwischen den Benzolringen und den Methylgruppen durfte es aufgrund weitgehend norrnaler Abstande nur geringe abstoBende Wechselwirkungen geben. Ein Zusarnrnenwirken von energetisch gunstigen Torsionswinkelanderungen urn C-C-Einfachbindungen kann also enorrne Anderungen von Bindungswinkeln zur Folge haben. Insbesondere ergibt sich weiter, daB zur Beschreibung von C<==C-Winkeldehnungen urn bis zu dern hohen Betrag von ca. 17" harrnonische Deforrnationspotentiale brauchbar sind. Wir haben HinweisG4I, daB dies auch fur C<-C-Winkelaufweitungen solchen Urnfangs zutrifft. Zu zeigen bleibt, inwieweit sich in solchen Fallen energetische und vibratorische Eigenschaften rnit so einfachen Potentialen behandeln lassen.