Quelques nouveaux derives du butylene-1.2
par Marcel de Montmollin et Pascal Matile.
(29. X I . 23.) J)cs rcchwheh tlont iious espi.rons l'ublier prochainement leh premiers r h l t a t s a y m t esig-6 la prbparation cle certains &rives chi Iwtylhe-1'2 et notamnient les chlorhpdrines et bromhydrines, i i o u h ne voulonh pas renvoyer (lavantage l ' r s p s 8 de la pi*i.paration t l c a ceus de ces corps qui n'ont pas encore cti. (lkcrits.
I1 va de sui yue tles travaus se basant siir cle telles suhstances sont actuellement crandement faci1iti.s par le fait que I'alcoul butylique normal') ebt tleveni~ un rbactif tles plus accessible gr&cc h sa preparation intlustiielle pa1 voie biochimiyue.
Nous sommes partih tlu butyIPiie-l,2 prkpart5 par la mPthock de Senderens2) cii dPqhydratant l'alcool lmtyliyne normal pal le phosphate d'aluminium a 320°, InPthotle periiiettant d'obtenir t r h facilement de grandes quantitbs tln col*ps tlbsirP, exempt d'isomPres, 1'isobutyli.rie Ptant retenu comme l'iiirliyue l'antenr , par I'twide bnlfnriyue 4tendu de la moiti6 de son volume d'enn.
d%lorhylcZrirzr drc butyldne, CH, CR, . CHOH . C€I,Cl.
L'acide h~7pochl0re11~ iiPceshairr fut pr(p,r4 par cliffkrcntch inbthodes :
Par I'action du clilore sur uno snspension cl'osyde niercurique dam l'eau en agitant et refroidissant, notis avons obtenu dcs rmclenicnt~ h i t s de 95% calcnlks suivant l'kqu a t' 1011: 2 C1,+ HgO + H # -+ 2 ClOH+CI,Hg (On sait que par voic s k h e on ~i e tlPpasse gui.re le XI%.) Cependant la mkthode de Bandnreyer.3), consistant A saturer de chlore une solutiori de soiide causticpie en refroidissant : se rkvkla plus pratiquc: bncore.
Enfin iioas avoiis aussi expbrimentb l'tl4gaiite mI.tliorlc iiitliquCe r6cemmcnt par Detoeuf4) :
sio n 11 y dml y t ique cle la ill(~n(~L'h 1 orurPc , m6thode qui donna Bgalernent d'escellentb r6snltats.
Ajoutonh enfiii que l'ohligation cle niettrr en wuwc cles sollition> pures d'acide hypochlorenx ebt lieureiiseiiient exclne tlans riotre cah. 1) Nous tenons L remercier id la maison ,,Prodor S. A." L GenBve et les .,Distillene.s des deux S&rres" L Mclle qui ont bien voulu mettre r e prodnit ? i notre disposition i titre gracieux. C1, + SaOHf C l S a + C I O H ? ) 131. [4] I , 692 (1907). ") B. 18, 1767 (1885). Q , BI. [4] 31, 102 e t 171 (1922) l) La meilleure mbthode de prbparation de solutions de ClOH pur, en toutes concentrations, reste B nos yeux oelle consistant & dissoudre C1,O dans l'eau (voir 0. Billeter, Helv. I, 486 (1918)). 2, Grahoiusky et Rayhzeff (A. 179, 328 (1875)) signalent cette substance, mais sans I'isoler. 3, Kling indique 134 a 136O. B1. [3] 33, 325 (1905).