pigmenten beitragen, andererseits erhofft man sich einen Zugang zu selektiver, homogen-katalytischer Oxidation von geeigneten Substraten.
Wir untersuchten Kobalt-Komplexe der allgemeinen Form X2R4Co(1~) @ = organisches Anion, R = primares aliphatisches Amin), welche begierig Sauerstoff aufnehmen unter Bildung von diamagnetischen b-Peroxo-Komplexen : X2R,Co-O-O-CoR3X,.
Letztere zersetzen sich beim Erhitzen unter Bildung einer paramagnetischen CO(II)-Spezies, welche erneut zur Sauerstoffaufnahme befahigt ist (Katalyse), und unter oxidativer Veriinderung von Aminliganden.
Bei der thermischen Zersetzung der Komplexe treten Radikale auf, welche die Polymerisation von Styrol initiieren. Aus der Kinetik der Polymerisation konnte die Abnahme der Konzentration der radikalliefernden Spezies mit der Zeit errechnet werden. Die magnetischen Veriinderungen im System erlaubten weiterhm eine direkte kmetische Untersuchung der Zersetzung des p-Peroxo-Komplexes. In beiden Fallen wurde ein Verlauf nach der ersten Ordnung, mit gleichen Geschwindigkeitskonstanten, gefunden.
Hierdurch ist erwiesen, daD die Radikale im Zusammenhang mit der Zersetzung des Komplexes entstehen.
Die Reaktionsprodukte der Amine lassen das intermediare Auftreten von Alkylradikalen vermuten. Ein Reaktionsschema wird vorgeschlagen.