Pyrrole und verwandte Verbindungen, XXI. Schutz der Porphyrinvinylgruppen. Eine Synthese von Koproporphyrin-III aus Protoporphyrin-IX2)
✍ Scribed by Kenner, George W. ;McCombie, Stuart W. ;Smith, Kevin M.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1973
- Weight
- 636 KB
- Volume
- 1973
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Der Schutz empfindlicher Vinylgruppen bestimmter Porphyrine erfolgt durch anti‐Markownikoff‐Hydratation. Das Vinylporphyrin 3 liefert mit Thallium(III)‐nitrat oder ‐trifluoracetat in Methanol das (2,2‐Dimethoxyäthyl)porphyrin 7, das zum Aldehyd 8 hydrolysiert und mit Natriumborhydrid zum (2‐Hydroxyäthyl)‐Derivat 5 reduziert wird. Verbindung 5 kann nach früher beschriebenen Methoden in das vinylhaltige Ausgangsporphyrin zurückverwandelt werden. Unter Verwendung dieser Hydratationsmethode wird Protoporphyrin‐IX‐dimethylester (1) in Koproporphyrin‐III‐tetramethylester (18) übergeführt. Hierbei wird Bis(2‐hydroxyäthyl)porphyrin 14 mit Thionylbromid zu Bis(2‐bromäthyl)porphyrin 15 und dieses mit Natriumcyanid zum entsprechenden Bis(2‐cyanäthyl)‐Derivat 17 umgesetzt, aus dem schließlich nach Methanolyse 18 in einer Gesamtausbeute von 37% entsteht.