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Pyrolyse des N-oxydes des trans-pyrrolidino-2 cyclohexanols

✍ Scribed by J. Gore; J.P. Drouet; J.J. Barieux


Book ID
104248505
Publisher
Elsevier Science
Year
1969
Tongue
French
Weight
210 KB
Volume
10
Category
Article
ISSN
0040-4039

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✦ Synopsis


La pyrolyse dea N-oxydes d'amines tertiaires est une intkessante voie d'sco8e aux olefines (1) car la temperature peu Blevde (15~160.) suffissnte pour obtenir la neis" &i&nation d'une hydroxylamine B psrtir d'un tel compos6 dvite en &n&al la ddgradation ultdrieure de l'hydrooarbure fox&. Pourtant, peu d'6tudes ont 6th consacrees a la pyrolyse de tels composds contenant, au voisinage du groupement amine, une autre fox&ion susceptible d'intervenir dsns la reaction dlClinination. COPE et collaborateurs (2), afin d'examiner l'influence dventuelle d'un hydroxyle en Q du groupement amine, ont Btudid les produits de pyrolyse de quelques oxydes de N,N-di&thylsmino-2 cyclanols : ils ont notamment montre que le cyclohexkw-2 01 dtait le produit majeur de la d&omposition du N-cxyde du trans dimkthylamino-2 cyclohexanol. T&s rkoenment, BOROWITZ et WILLIAMS (3) ont obtenu, avec d'excellents rendemente le trans pyrrolidino-2 cyclohexanol 1 par hydroboration de 1~6nsmine pyrrolidinique de la cyclohexsnone : cette reaction permettait un accks ais aux u-amino cyclohexanols et constituait potentiellement une possibilite de passage dkne cyclohexanone ir un cyclohexhe-2 01 avant sa fonction oxv&de sur le carbone voisin du carbone c&onique du produit initial. Afin de &rifler les rdsultats de COPE (2) et d'en Btendre la portde synthetique, notamment dans le problhe de d&placement dkn groupement carbonyle, les r&ctions permettant de preparer 1 ont ktd reproduites : l'action de l'eau oxyg&de sur ce compose en solution dans le methanol permet d'obtenir l'oxyde d'amine 2 sous forme d%@rate. La lente d&composition de l'oxyde du pyrrolidino-2 cyclohexanol 2 a 150' avec distillation en continu du pyrolysat (4) doMe, comme on pouvait s'y attendre au vu des r&&tats prdcedents (2), uniquement du cyclohexGne-2 cl-l 1, Els = 71' (Rdt : 60'/.) caract&& par ses spectres IR, de Rk?R et de masse.


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