Pyridinium-Derivate der Dithioessigsäure, I

✍ Scribed by Kröhnke, Fritz ;Gerlach, Klaus

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1962
• Tongue: English
• Weight: 598 KB
• Volume: 95
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19620950508

✦ Synopsis

Pyridinium-Derivate der Ditbioessigsaure, I Aus dem Chemischen Lnstitut der Universitgt GieDen (Eingegangen am 20. Oktobcr 1961) Das Pyridiniumbetain der Dithioessigsaure, aus Phenacyl-pyridiniumbetain und Schwefelkohlenstoff, gibt mit Methyljodid ein Pyridiniumsalz, dessen besonders groBe Methylen-AktivitBt durch mehrere Umsetzungen aufgezeigt und u. a. auf diegeringeNeigungdes Schwefels zur AusbildungvonC =S-Doppelbhdungenmriickgefuhrt wird. -Mit dem Dithioessigsiiumphenacylester-pyridiniumbromid geiang die intramolekulare Kondensation unter Beteiligung des bKetocarbonyls zu einem Thiophenderivat. Es gelingt leicht, das Phenacyl-pyridiniumbetain ( I ) mit Schwefelkohlenstoff in Chloroform umzusetzen. Die Reaktion verlauft iiber ein rotes, harziges Additionsprodukt (11), das mit Methyljodid das gelbe, stabile, auch auf anderem Wegez) erhlltliche Betain I11 bildet, in Gegenwart von Methanol aber Siiurespaltung erleidet zum orangegelben Pyridiniumbetain der Dithioessigsciure (IV) : $ 8