✍ Scribed by Micheel, Fritz ;Möller, Werner
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Eingegangen am 15. Februar 1963 Aus 1 -Amino-buten-( 1)-on-(3) und 2.3.4.5.6-Pentaacety1-al-~-glucose (I) werden C-Glucosyl-Derivate (XI, I1 a) des Aminobutenons gewonnen. I laRt sich feriier mit Acetessigester und Ammoniak sowie mit. 3-Amino-crotonsaureathylester zu Dihydropyridinen (VIII, IX) kondensieren, die zu Pyridin-Derivaten (XI, XIII) dehydriert werden. -Zwischenprodukte der Synthesen, Derivate und Abbauprodukte werden beschrieben. 1-Amino-buten-( 1)-on-(3) 1aBt sich mit einfachen Aldehyden nach MICHEEL und DRALLE 1) zu 3.5-Diacetyl-1 .Cdihydro-pyridinenz) umsetzen: +Amino-CH3-CO-CH + R-CHO -CH,-CO-C=CH-R butenan * I CH=NH II CH-NHz Die Reaktion wird eingeleitet durch Kondensation des Aldehyds mit Aminobutenon zu einer Alkylidenverbindung, die sich nach Art einer MICHAEL-Addition mit einem weiteren Mol. Aminobutenon umsetzt. AnschlieBend tritt unter Abspaltung von Ammoniak RingschluB zum Dihydropyridin-Derivat ein. Verwendet man als Aldehyd-Komponente die 2.3.4.5.6-Pentuucetyl-alg glucose (I), dann tritt bei den erforderlichen hohen Temperaturenl) eine so weitgehende Zersetzung des Zuckers ein, daB trotz sorgfaltiger Aufarbeitung kein einheitliches Produkt gewonnen werden kann. Setzt man dagegen I mit I-Amino-buten-(l)-on-(3) bei tiefen Temperaturen in Gegenwart von Diathylumin als Katalysator um, dann reagiert nur 1 Mol. Aminobutenon mit dem Aldehyd zum hydrolysebestandigen 1-Acetamino-2-[2.3.4.6-tetraacetyl-~-glucosyl-( I)]-buten-( 1)-on-(3) (II). Dieses 1aRt sich nach G. ZEMPL~N zu IIa verseifen. I1 bildet mit Hydroxylamin das Monoxim (111).
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