„Push-pull”-substituierte Allene, IV. Synthese und Eigenschafteno-chinoider Donor/Akzeptorsubstituierter Allene Kristall- und Molekülstruktur vonE-2,2,2′,2′-Tetraethoxy-Δ3,3′(2H,2′H)-bi[phenanthro[9,10-b]furan]

✍ Scribed by Saalfrank, Rolf W. ;Ackermann, Erich ;Winkler, Herbert ;Paul, Winfried ;Böhme, Reinhild

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1980
• Tongue: English
• Weight: 496 KB
• Volume: 113
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19801130912

✦ Synopsis

Abstract

Bei der Umsetzung des (2,2‐Diethoxyvinyliden)triphenylphosphorans (7) mit den o‐Chinonen 6 entstehen über die Oxaphosphetane 8 intermediär die Donor/Akzeptor‐Allene 9. Diese gehen in die Carbene 10 über, die dann spontan zu den Olefinen 11 dimerisieren. Die Temperaturabhängigkeit der ^1^H‐NMR‐Spektren liefert Einblick in die Diastereomerisierung der verdrillten Olefine 11b und die konformative Beweglichkeit des E‐Isomeren. Die saure Hydrolyse der Z/E‐isomeren Orthoester 11a führt über das Monolacton 12 zu dem Bislacton 13. Die Monomeren 9/10 lassen sich mit Triphenylphosphan unter Bildung der Orthoester‐phosphorane 14 abfangen, die sich durch Eliminierung von Ether zu den Phosphoranen 16 stabilisieren. Die Struktur des E‐Dimeren 11b wurde röntgendiffraktometrisch bestimmt.