Eingegangen am 20. Januar 1969
Die Synthese verschiedener 8-Methyl-und 8-Trifluormethyl-guanine wird beschrieben. lhre pK,-Werte werden bestimmt und die Strukturverhaltnisse der Neutralmolekule und verschiedener Ionen-Formen anhand der UV-Absorptionsspektren geklart. 8-Methyl-(11) und 8-Trifluormethyl-guanin (23) liegen uberwiegend als N-9-H-Tautomere vor. Die Dissoziationssequenz der aciden H-Atome ist in ersterem N-I, N-9, wahrend fur das 8-Trifluormethylguanin die umgekehrte Reihenfolge gilt.
Purines, VII1). Synthesis and Properties of 8-Methyl-nnd 8-Trifluorotnerhylguanines
The synthesis of various 8-methyl-and 8-trifluoromethylguanines is described. Their pK,-values have been determined and the structural relationships of the neutral forms, cations, and anions are discussed by u. v.-absorption spectra. 8-Methyl-(11) and 8-trifluoromethylguanine (23) exist in aqueous solution predominantly as N-9-H-tautomers. The ionisation sequence of the acidic H-atoms in the former is N-I, N-9 whereas an opposite sequence has been found for the latter. 8-Alkyl-purine gehoren nicht zu den Naturprodukten dieser Reihe und sind daher bislang wenig untersucht worden. Ihre Synthese gelingt am besten durch Cyclisierung2) von 4.5-Diamino-pyrimidinen mit Saureamiden bzw. Gemischen von Orthocarbonsaureestern und Anhydriden oder aber durch trockenes Erhitzen der Natriumsalze der entsprechenden 5-Acylamino-4-amino-pyrimidine.
Verwendet man Saureanhydride allein, so werden fur den RingschluB relativ lange Reaktionszeiten erforderlich-') und demzufolge je nach Reaktionsdauer auch unterschiedliche Produkte bzw. Substanzgemische erhalten.